（全国通用版）2019版高考化学大一轮复习 第十二章 有机化学基础 第3讲 烃的含氧衍生物学案.doc

1第第 3 3 讲讲 烃的含氧衍生物烃的含氧衍生物【2019·备考】最新考纲：1.掌握醇、酚的结构与性质，以及它们之间的相互转化。2.掌握醛、羧酸、酯的结构与性质。3.掌握醛、羧酸、酯与其他有机物的相互转化。4.了解有机分子中官能团之间的相互影响。考点一考点一 醇、酚醇、酚(频数： 难度：)1醇、酚的概念(1)醇是羟基与烃基或苯环侧链上的碳原子相连的化合物，饱和一元醇的分子通式为CnH2n1OH(n1)。(2)酚是羟基与苯环直接相连而形成的化合物，最简单的酚为苯酚()。(3)醇的分类2醇类物理性质的变化规律(1)溶解性低级脂肪醇易溶于水。(2)密度一元脂肪醇的密度一般小于 1 g·cm3。(3)沸点直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子数的递增而逐渐升高。醇分子间存在氢键，所以相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点远远高于烷烃。23苯酚的物理性质(1)纯净的苯酚是无色晶体，有特殊气味，易被空气氧化呈粉红色。(2)苯酚常温下在水中的溶解度不大，当温度高于 65_时，能与水混溶，苯酚易溶于酒精。(3)苯酚有毒，对皮肤有强烈的腐蚀作用，如果不慎沾到皮肤上应立即用酒精洗涤。4由断键方式理解醇的化学性质如果将醇分子中的化学键进行标号如图所示，那么醇发生化学反应时化学键的断裂情况如下所示：以 1丙醇为例，完成下列条件下的化学方程式，并指明断键部位。(1)与 Na 反应2CH3CH2CH2OH2Na2CH3CH2CH2ONaH2，。(2)催化氧化2CH3CH2CH2OHO22CH3CH2CHO2H2O，。Cu(3)与 HBr 的取代CH3CH2CH2OHHBrCH3CH2CH2BrH2O，。(4)浓硫酸，加热分子内脱水CH3CH2CH2OHCH3CH=CH2H2O，。浓硫酸(5)与乙酸的酯化反应CH3CH2CH2OHCH3COOHCH3COOCH2CH2CH3H2O，。5由基团之间的相互影响理解酚的化学性质由于苯环对羟基的影响，酚羟基比醇羟基活泼；由于羟基对苯环的影响，苯酚中苯环上的氢比苯中的氢活泼。(1)弱酸性苯酚电离方程式为 C6H5OHC6H5OH，俗称石炭酸，但酸性很弱，不能使石蕊溶液变红。3苯酚与 NaOH 反应的化学方程式：。(2)苯环上氢原子的取代反应苯酚与饱和溴水反应，产生白色沉淀，反应的化学方程式为。(3)显色反应苯酚跟 FeCl3溶液作用显紫色，利用这一反应可检验苯酚的存在。1(RJ 选修 5·P552 改编)写出下列物质间转化的化学方程式，并注明反应条件。答案 C2H5BrNaOHC2H5OHNaBrH2OC2H5OHHBrC2H5BrH2O2CH3CH2OHO22CH3CHO2H2OCu2(RJ 选修 5·P551 改编)下列物质中，不属于醇类的是( )答案 C43(溯源题)(2015·上海化学，13)实验室回收废水中苯酚的过程如下图所示。判断下列分析正误(1)操作中苯作萃取剂( )(2)苯酚钠在苯中的溶解度比在水中的大( )(3)通过操作苯可循环使用( )(4)三步操作均需要分液漏斗( )答案 (1) (2)× (3) (4)探源：本考题源于教材 RJ 选修 5 P54“实践活动”及其拓展应用，考查了处理酚类废水的方法及其酚类的性质。题组一 醇的结构与性质1下列醇类物质中既能发生消去反应，又能发生催化氧化反应生成醛类的物质是( )解析 发生消去反应的条件是：与OH 相连的碳原子的相邻碳原子上有 H 原子，上述醇中，5B 不符合。与羟基(OH)相连的碳原子上有 H 原子的醇可被氧化，但只有含有两个氢原子的醇(即含有CH2OH)才能转化为醛。答案 C2下列四种有机物的分子式均为 C4H10O。(1)能被氧化成含相同碳原子数的醛的是_。(2)能被氧化成酮的是_。(3)能发生消去反应且生成两种产物的是_。解析 能被氧化成醛的醇分子中必含有基团“CH2OH” ，和符合题意；能被氧化成酮的醇分子中必含有基团“CHOH” ，符合题意；若与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上的氢原子类型不同，则发生消去反应，可以得到两种产物，符合题意。答案 (1) (2) (3)【规律总结】醇的消去反应和催化氧化反应规律(1)醇的消去反应规律醇分子中，连有羟基(OH)的碳原子必须有相邻的碳原子，并且此相邻的碳原子上必须连有氢原子时，才可发生消去反应，生成不饱和键。表示为如 CH3OH、都不能发生消去反应。(2)醇的催化氧化规律醇的催化氧化产物的生成情况与跟羟基(OH)相连的碳原子上的氢原子的个数有关。6题组二 酚的结构与性质3(2017·北京石景山区期末)去甲肾上腺素可以调控动物机体的植物性神经功能，其结构简式如图所示，下列说法正确的是( )A该有机物的分子式是 C8H10NO3B1 mol 该有机物最多能与 2 mol Br2发生反应C该有机物不能与 Na2CO3溶液反应D该有机物既能与盐酸反应，又能与氢氧化钠溶液反应解析 由去甲肾上腺素的结构简式可知，其分子式为 C8H11NO3，A 错误。该有机物含 2 个酚羟基，与 Br2发生苯环上酚羟基的邻、对位取代，故 1 mol 该有机物最多能与 3 mol Br2发生反应，B 错误。由于酚羟基的酸性强于 HCO，故该有机物能与 Na2CO3溶液反应，C 错误。 3该有机物含有酚羟基，可与 NaOH 溶液反应；含有NH2，可与盐酸反应，D 正确。答案 D4下列关于有机化合物 M 和 N 的说法正确的是( )A等物质的量的两种物质跟足量的 NaOH 溶液反应，消耗 NaOH 的量一样多B完全燃烧等物质的量的两种物质，生成二氧化碳和水的量分别相等C一定条件下，两种物质都能发生酯化反应和氧化反应DN 分子中，可能在同一平面上的原子最多有 14 个解析 M 分子中的醇羟基不能与 NaOH 溶液反应，而 N 分子中的酚羟基能够与 NaOH 溶液反7应，故消耗 NaOH 的量不相等，A 错误；两种分子中的碳、氧原子数目相同而氢原子数目不同，故完全燃烧等物质的量的两种物质生成水的量不相等，B 错误；N 分子中，所有原子均可能在同一平面上，即可能共面的原子最多有 18 个，D 错误。答案 C题组三 醇、酚的辨别5下列四种有机化合物的结构简式如下所示，均含有多个官能团，下列有关说法中正确的是( )A属于酚类，可与 NaHCO3溶液反应产生 CO2B属于酚类，能使 FeCl3溶液显紫色C1 mol 最多能与 3 mol Br2发生反应D属于醇类，可以发生消去反应解析 物质中羟基直接连在苯环上，属于酚类，但酚羟基不能和 NaHCO3溶液反应，A 项错误；物质中羟基连在链烃基的饱和碳原子上，属于醇类，不能使 FeCl3溶液显紫色，B项错误；物质属于酚类，苯环上酚羟基的邻、对位氢原子可以被溴取代，根据物质的结构简式可知 1 mol 最多能与 2 mol Br2发生反应，C 项错误；物质中羟基连在烃基的饱和碳原子上属于醇类，并且羟基相连碳原子的邻位碳原子上有氢原子，所以物质可以发生消去反应，D 项正确。答案 D6现有以下物质：8(1)其中属于脂肪醇的有_，属于芳香醇的有_，属于酚类的有_。(2)其中物质的水溶液显酸性的有_。(3)其中互为同分异构体的有_。(4)列举出所能发生反应的类型_。答案 (1) (2) (3)(4)取代反应(酯化反应)，氧化反应，消去反应，加成反应，显色反应【练后反思】脂肪醇、芳香醇、酚的比较类别脂肪醇芳香醇酚实例CH3CH2OHC6H5CH2CH2OHC6H5OH官能团OHOHOH结构特点OH 与链烃基相连OH 与芳香烃侧链上的碳原子相连OH 与苯环直接相连主要化学性质(1)与钠反应；(2)取代反应；(3)脱水反应；(4)氧化反应；(5)酯化反应(1)弱酸性(2)取代反应(3)显色反应特性将红热的铜丝插入醇中有刺激性气味产生(生成醛或酮)遇 FeCl3溶液显紫色考点二考点二 醛、羧酸、酯醛、羧酸、酯(频数： 难度：)1醛9(1)醛：由烃基或氢原子与醛基相连而构成的化合物，可表示为 RCHO。甲醛是最简单的醛。饱和一元醛分子的通式为 CnH2nO(n1)。(2)甲醛、乙醛物质颜色气味状态密度水溶性甲醛无色刺激性气味气体易溶于水乙醛无色刺激性气味液体比水小与水互溶2.醛的化学性质醛类物质既有氧化性又有还原性，其氧化、还原关系为以乙醛为例写出醛类的主要化学方程式：(1)氧化反应银镜反应CH3CHO2Ag(NH3)2OHCH3COONH42Ag3NH3H2O；与新制 Cu(OH)2悬浊液的反应CH3CHO2Cu(OH)2NaOHCH3COONaCu2O3H2O。(2)还原反应(催化加氢)CH3CHOH2CH3CH2OH。催化剂醛基只能写成CHO 或，不能写成COH。醛与新制的 Cu(OH)2悬浊液反应时碱必须过量且应加热煮沸。银镜反应口诀：银镜反应很简单，生成羧酸铵，还有一水二银三个氨。3羧酸(1)羧酸：由烃基或氢原子与羧基相连构成的有机化合物。官能团为COOH。饱和一元羧酸分子的通式为 CnH2nO2(n1)。(2)甲酸和乙酸的分子组成和结构10物质分子式结构简式官能团甲酸CH2O2HCOOHCOOH 和 CHO乙酸C2H4O2CH3COOHCOOH(3)羧酸的化学性质羧酸的性质取决于羧基，反应时的主要断键位置如图：酸的通性乙酸是一种弱酸，其酸性比碳酸强，在水溶液中的电离方程式为CH3COOHCH3COOH。酯化反应CH3COOH 和 CH3CHOH 发生酯化反应的化学方程式为 CH3COOHC2HOH 18 218 5CH3CO18OC2H5H2O。4酯(1)酯：羧酸分子羧基中的OH 被OR取代后的产物。可简写为 RCOOR，官能团为。(2)酯的物理性质(3)酯的化学性质。11酯的水解反应为取代反应；在酸性条件下为可逆反应；在碱性条件下，能中和产生的羧酸，反应能完全进行。(4)酯在生产、生活中的应用日常生活中的饮料、糖果和糕点等常使用酯类香料。酯还是重要的化工原料。1(RJ 选修 5·P592 改编)某有机物的结构简式为，下列对其化学性质的判断中，不正确的是( )A能被新制 Cu(OH)2悬浊液氧化B能使 KMnO4酸性溶液褪色C1 mol 该有机物只能与 1 mol Br2发生加成反应D1 mol 该有机物只能与 1 mol H2发生加成反应答案 D2(RJ 选修 5·P633)有机物 A 的分子式为 C3H6O2，它与 NaOH 溶液共热蒸馏，得到含 B 的蒸馏物。将 B 与浓硫酸混合加热，控制温度可以得到一种能使溴的四氯化碳溶液褪色并可作果实催熟剂的无色气体 C。B 在一定温度和催化剂存在的条件下，能被空气氧化为 D，D 与新制的 Cu(OH)2悬浊液加热煮沸，有砖红色沉淀和 E 生成。写出下述变化的化学反应方程式。(1)AB (2)BC (3)BD (4)DE答案 (1)CH3CH2OOCHNaOHCH3CH2OHHCOONa(4)CH3CHO2Cu(OH)2NaOHCH3COONaCu2O3H2O3(溯源题)(2015·上海化学，40)甲醛和新制氢氧化铜的反应显示了甲醛的还原性，发生反应的化学方程式通常表示如下：HCHO2Cu(OH)2HCOOHCu2O2H2O12若向足量新制氢氧化铜中加入少量甲醛，充分反应，甲醛的氧化产物不是甲酸或甲酸盐，设计一个简单实验验证这一判断。主要仪器：试管 酒精灯可供选用的试剂：硫酸铜溶液 甲醛 甲酸 氢氧化钠溶液_。答案 向试管中加入 2 mL 10%的 NaOH 溶液，然后向其中滴加 2%的 CuSO4溶液 46 滴，产生 Cu(OH)2蓝色絮状沉淀，取少量反应后的溶液，加入到新制 Cu(OH)2悬浊液中，加热煮沸，观察有无砖红色沉淀产生，若有证明含有甲酸或甲酸盐，否则不含有甲酸或甲酸盐探源：本题源于教材 RJ 选修 5 P57“实验 35”与“实验 36”及拓展应用，对醛的性质进行了考查。题组一 醛、羧酸、酯的结构与性质1由下列 5 种基团中的 2 个不同基团两两组合，形成的有机物能与 NaOH 反应的有( )OH CH3 COOH CHOA2 种 B3 种 C4 种 D5 种解析 两两组合形成的化合物有 10 种，其中OH 与COOH 组合形成的 H2CO3为无机物，不合题意。只有 (甲酸)、CH3COOH、OHCCOOH 5 种有机物能与 NaOH 反应。答案 D2从香荚兰豆中提取的一种芳香化合物，其分子式为 C8H8O3，遇 FeCl3溶液会呈现特征颜色，能发生银镜反应。该化合物可能的结构简式是( )13解析 遇 FeCl3发生显色反应说明苯环上直接连有羟基，能发生银镜反应说明含有醛基或甲酸酯基，再结合分子式可确定只有 A 项符合要求。答案 A3现有四种有机化合物：试回答：(1)甲、乙、丁都含有的官能团的名称是_，四种物质中互为同分异构体的是_。(2)1 mol 甲、乙、丁分别与足量 Na 反应，生成 H2最多的是_(填编号，下同)。(3)丁与醋酸在催化剂作用下发生取代反应生成的酯有_种。(4)写出甲与乙醇发生酯化反应的化学方程式：_14_。写出乙与新制氢氧化铜反应的化学方程式：_。答案 (1)羟基 乙、丙 (2)甲 (3)3题组二 多官能团有机物的识别与性质预测4下列关于的表述不正确的是( )A该物质能发生缩聚反应B该物质有 7 种不同化学环境的氢原子C该物质遇 FeCl3溶液显色，1 mol 该物质最多能与含 1 mol Br2的溴水发生取代反应D1 mol 该物质最多消耗 Na、NaOH、NaHCO3的物质的量之比为 221解析 该物质含有氨基、羟基、羧基等多种官能团，因此可以发生缩聚反应，A 项正确；该物质有 8 种不同化学环境的氢原子，B 项错误；该物质含有酚羟基，所以遇 FeCl3溶液显紫色，由于在苯环上羟基邻、对位只有一个 H 原子，所以 1 mol 该物质最多能与含 1 mol Br2的溴水发生取代反应，C 项正确；羧基、羟基可以与 Na发生反应，羧基和酚羟基都可以与 NaOH 发生反应，只有羧基可以与 NaHCO3发生反应，在该化合物的一个分子中含有一个酚羟基、一个羧基，所以 1 mol 该物质最多消耗Na、NaOH、NaHCO3的物质的量之比为 221，D 项正确。答案 B5在阿司匹林的结构简式(如图所示)中分别标出了其分子中的不同的键。将15阿司匹林与足量 NaOH 溶液共热，发生反应时断键的位置是( )A B C D解析 处发生 NaOH 与COOH 的中和反应，处是酯在 NaOH 溶液中的水解。答案 D6聚乙炔衍生物分子 M 的结构简式及 M 在稀硫酸作用下的水解反应如图所示。下列有关说法不正确的是( )AM 与 A 均能使酸性高锰酸钾溶液和溴水褪色BB 中含有羧基与羟基两种官能团，能发生消去反应和酯化反应C1 mol M 与热的烧碱溶液反应，可消耗 2n mol NaOHDA、B、C 各 1 mol 分别与金属钠反应，放出气体的物质的量之比为 122解析 由 M 的结构简式及 A 的分子式可知二者均含有碳碳双键，均能使酸性高锰酸钾溶液和溴水褪色，A 正确；由 M 的结构简式可知其水解后产物 B(C3H6O3)的分子结构中含有羧基和羟基两种官能团，能发生消去反应和酯化反应，B 正确；1 mol M 的单体可以消耗 2 mol NaOH，则 1 mol M 可消耗 2n mol NaOH，C 正确；M 与 A 均属于高分子聚合物，1 mol A 消耗n mol 金属钠，放出气体的物质的量为 mol，D 错误。n 2答案 D【方法总结】确定多官能团有机物性质的三步骤16注意 有些官能团性质会交叉。例如，碳碳三键与醛基都能被酸性高锰酸钾溶液氧化，也能与氢气发生加成反应等。题组三 酯化反应类型7下列说法正确的是( )A1 mol 苯甲酸在浓 H2SO4存在下与足量乙醇反应可得 1 mol 苯甲酸乙酯B对苯二甲酸()与乙二醇(HOCH2CH2OH)能通过加聚反应制取聚酯纤维()C分子式为 C5H12O 的醇，能在铜催化下被 O2氧化为醛的同分异构体有 4 种D分子中的所有原子有可能共平面解析 酯化反应是可逆反应，反应物不能完全转化为生成物，A 项错误；对苯二甲酸与乙二醇的反应属于缩聚反应，B 项错误；有CH2OH 结构的醇能氧化生成醛，戊醇相当于丁基与CH2OH 相连，丁基有四种，所以分子式为 C5H12O 的醇，能在铜催化下被 O2氧化为醛的同分异构体有 4 种，C 项正确；该分子中有一个饱和碳原子，属于四面体结构，所以不可能所有原子共平面，D 项错误。答案 C8由乙烯和其他无机原料合成环状化合物 E，其合成过程如下(水及其他无机产物均已省略)：试通过分析回答下列问题：(1)写出 C 的结构简式：_。17(2)物质 X 与 A 互为同分异构体，则 X 可能的结构简式为_。(3)指出上图变化过程中的反应类型：_。(4)D 物质中官能团的名称为_。(5)写出 B 和 D 生成 E 的化学方程式(注明反应条件)：_。解析 由框图关系结合所给信息可推出：A 是 BrCH2CH2Br，B 是 HOCH2CH2OH，C 是OHCCHO，D 是 HOOCCOOH。答案 (1)OHCCHO (2)CH3CHBr2 (3)加成反应 (4)羧基【归纳总结】酯化反应的五大类型(1)一元羧酸与一元醇之间的酯化反应，如(2)一元羧酸与多元醇之间的酯化反应，如(3)多元羧酸与一元醇之间的酯化反应，如(4)多元羧酸与多元醇之间的酯化反应：此时反应有三种情形，可得普通酯、环酯和高聚酯。如18(5)羟基自身的酯化反应：此时反应有三种情形，可得到普通酯、环酯和高聚酯。如试题分析19(2017·江苏化学，17)化合物 H 是一种用于合成 分泌调节剂的药物中间体，其合成路线流程图如下：(1)C 中的含氧官能团名称为_和_。(2)DE 的反应类型为_。(3)写出同时满足下列条件的 C 的一种同分异构体的结构简式：_。含有苯环，且分子中有一个手性碳原子；能发生水解反应，水解产物之一是 氨基酸，另一水解产物分子中只有 2 种不同化学环境的氢。(4)G 的分子式为 C12H14N2O2，经氧化得到 H，写出 G 的结构简式：_。(5)已知： (R 代表烃基，R代表烃基或 H)请写出以、和(CH3)2SO4为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。解题思路： 我的答案： 考查意图：有机物的结构、性质、转化、反应类型的判断、化学方程式和同分异构体结构简式的书写及物质转化流程图的书写是有机化学学习中经常碰到的问题，掌握常见的有机代表物的性质、各类官能团的性质、化学反应类型、物质反应的物质的量关系与各类官能团的数目关系，充分利用题目提供的信息进行分析、判断。掌握同分异构体的类型有官能团异构、碳链异构、位置异构和空间异构四种基本类型；对于芳香化合物来说，在支链相同时，又由于它们在苯环的位置有邻位、间位、对位三种不同的情况而存在异构体。掌握20其规律是判断同分异构体的种类及相应类别结构式的关键。本题难度适中，难度系数0.50。解题思路：(2)对比 D、E 结构可知 D 中 N 原子上的 H 原子被CH2COCH3取代，同时还有HBr 生成。(3)水解产物之一是 氨基酸，说明水解产物中含有结构，能水解，说明含有酯基，即有结构。结合含有一个手性碳原子和另一水解产物只有 2 种不同环境的氢，若左端连在苯环上有：，另一水解产物为 CH3OH，符合条件；若右端连在苯环上有：，另一水解产物为，符合条件。(4)对比 F、G 的结构，结合反应类型“氧化” ，可知 F 中CH2OH 被 MnO2氧化为CHO，G为。(5)对比原料和产品之间的不同，可知酚OHCH3O，利用AB 的反应；将两种原料连结，利用 DE 的反应条件，因此NO2要被还原为NH2，与 HBr 反应生成。因为题给信息NH2可以和(CH3)2SO4反应，因此，先将酚OH 与(CH3)2SO4反应，再将NO2还原为NH2。正确答案：(1)醚键 酯基 (2)取代反应(4)(5)21真题演练1(2015·重庆理综，5)某化妆品的组分 Z 具有美白功效，原从杨树中提取，现可用如下反应制备：下列叙述错误的是( )AX、Y 和 Z 均能使溴水褪色BX 和 Z 均能与 NaHCO3溶液反应放出 CO2CY 既能发生取代反应，也能发生加成反应DY 可作加聚反应单体，X 可作缩聚反应单体解析 A 项 X 和 Z 均属于酚，与溴水发生取代反应能使溴水褪色，Y 中含有碳碳双键，与溴水发生加成反应能使溴水褪色，正确；B 项，碳酸酸性大于酚，X 和 Z 不能与 NaHCO3溶液反应放出 CO2，错误；C 项，Y 中苯环上能发生取代反应，碳碳双键和苯环能发生加成反应，正确；D 项，Y 分子含有碳碳双键可作加聚反应单体，X 含有酚羟基，与醛可发生缩聚反应，可作缩聚反应单体，正确。答案 B2(2017·北京理综，25)羟甲香豆素是一种治疗胆结石的药物，合成路线如下图所示：(1)A 属于芳香烃，其结构简式是_。B 中所含的官能团是_。(2)CD 的反应类型是_。(3)E 属于酯类。仅以乙醇为有机原料，选用必要的无机试剂合成 E，写出有关化学方程式：22_。(4)已知：2EFC2H5OH。F 所含官能团有和_。一定条件(5)以 D 和 F 为原料合成羟甲香豆素分为三步反应，写出有关化合物的结构简式：解析 (1)根据 A 到 B 的条件，确定是硝化反应，B 到 C 是硝基发生还原反应，都不影响碳原子数，所以 A 碳原子数为 6，故 A 为苯；B 的官能团为硝基；(2)根据 D 的分子式 C6H6O2，不饱和度为 4 的芳香化合物，即苯环上有两个羟基的结构，而C 中有两个氨基，故可以确定是氨基被羟基所取代，故为取代反应类型；(3)E 是分子式为 C4H8O2的酯类物质，仅以乙醇为有机原料制备得到，只能是乙醇发生连续氧化先制乙酸，然后发生酯化反应，制得乙酸乙酯；(4)2E 到 F 属于陌生信息推导，直接推出 F 的准确结构有一定难度，但是根据断键方式，从 2 分子乙酸乙酯中脱出 1 分子乙醇，说明必须断开一个乙酸乙酯的碳氧单键，得到OC2H5，到乙醇必须还有一个 H，故另一个酯只需要断碳氢单键，剩余两部分拼接在一起，第一个乙酸乙酯保留羰基，第二个乙酸乙酯保留酯基，故答案为酯基；(5)D 中有两个酚羟基，F 中有羰基，故 D 与 F 第一步发生信息反应 1羰基与酚羟基邻位H 加成，得到中间产物 1；中间产物 1 的侧链必有醇羟基，根据最终产物，发现羟基发生消去反应，得到具有双键的中间产物 2；中间产物 2 中侧链有酯基，与其邻位酚羟基发生信息反应 2酯交换，得到羟甲香豆素，并有一分子乙醇脱出。从而倒推出中间产物 2 结构为：；倒推出中间产物 1 的结构为：23；从而 D 与 F 的结构也能确定。答案 (1) 硝基(2)取代反应(3)2CH3CH2OHO22CH3CHO2H2O，Cu2CH3CHOO22CH3COOH，催化剂3(2016·四川理综，10)高血脂严重影响人体健康，化合物 E 是一种临床治疗高血脂症的24药物。E 的合成路线如下(部分反应条件和试剂略)：请回答下列问题：(1)试剂的名称是_，试剂中官能团的名称是_，第步的反应类型是_。(2)第步反应的化学方程式是_。(3)第步反应的化学方程式是_。(4)第步反应中，试剂为单碘代烷烃，其结构简式是_。(5)C 的同分异构体在酸性条件下水解，生成 X、Y 和 CH3(CH2)4OH。若 X 含有羧基和苯环，且 X 和 Y 的核磁共振氢谱都只有两种类型的吸收峰，则 X 与 Y 发生缩聚反应所得缩聚物的结构简式是_。解析 (1)CH3OH 为甲醇。BrCH2CH2CH2Br 中官能团为溴原子。反应为酚钠与BrCH2CH2CH2Br 发生取代反应，小分子为 NaBr。(2)由 A 的分子式 C6H10O4可知 A 分子中有两个酯基，反应为 1 分子与 2 分子 CH3OH 酯化生成和 2 分子 H2O。(3)由第步反应条件“NaOH、加热”可知发生碱性水解，生成 B()，加稀盐酸得 C(25)，由题给信息，加热脱去羧基，得 D()，同时有 CO2生成。(4)对比 D、E 结构可知多了一个甲基，所以试剂为 CH3I。(5)C 的结构为，分子式为 C15H20O5，除苯环外还有 9 个碳原子，5 个氧原子，2 个不饱和度。同分异构体在酸性条件下水解生成X、Y 和 CH3(CH2)4OH，X、Y 共有 10 个碳原子，X 中有苯环和羧基，由于核磁共振氢谱只有两种类型的吸收峰，为对苯二甲酸()，Y 有两个碳原子，含有羟基，能与 X 发生缩聚反应，说明有 2 个OH(C 中含有 15 个碳原子，C 的同分异构体中含有 2 个酯基，还有 1 个氧原子)，Y 为乙二醇，X、Y 的缩聚物为聚对苯二甲酸乙二酯()。答案 (1)甲醇 溴原子 取代反应264(2016·上海化学，44)M 是聚合物胶黏剂、涂料等的单体，其一条合成路线如下(部分试剂及反应条件省略)：完成下列填空：(1)反应的反应类型是_；反应的反应条件是_。(2)除催化氧化法外，由 A 得到所需试剂为_。(3)已知 B 能发生银镜反应。由反应、反应说明：在该条件下，_。(4)写出结构简式：C_，M_。(5)D 与 1丁醇反应的产物与氯乙烯共聚可提高聚合物性能，写出该共聚物的结构简式_。(6)写出一种满足下列条件的丁醛的同分异构体的结构简式_。不含羰基，含有 3 种不同化学环境的氢原子已知：双键碳上连有羟基的结构不稳定。解析 (1)根据题意可知合成 M 的主要途径为：丙烯(CH2=CHCH3)在催化剂作用下与 H2/CO发生反应生成丁醛 CH3CH2CH2CHO；CH3CH2CH2CHO 在碱性条件下发生加成反应生成，其分子式为 C8H16O2，与 A 的分子式 C8H14O 对比可知，反应为在浓硫酸、加热条件下发生消去反应。(2)除催化氧化法外，由 A 得到还可以利用银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液等将醛基氧27化，然后再酸化的方法。(3)化合物 A(C8H14O)与 H2发生加成反应生成 B(C8H16O)，由 B 能发生银镜反应，说明碳碳双键首先与 H2加成，即碳碳双键比醛基(羰基)易还原。(4)丙烯(CH2=CHCH3)在催化剂作用下被 O2氧化为 C(分子式为 C3H4O)，结构简式为：CH2=CHCHO；CH2=CHCHO 进一步被催化氧化生成 D(分子式为 C3H4O2)，D 的结构简式为：CH2=CHCOOH；Y 的结构简式为 CH3CH2CH2CH2CH(CH2CH3)CH2OH，D 与 Y 在浓硫酸加热条件下发生酯化反应生成 M，M 的结构简式为：。(5)D为 CH2=CHCOOH，与 1丁醇在浓硫酸加热条件下发生酯化反应生成CH2=CHCOOCH2CH2CH2CH3，CH2=CHCOOCH2CH2CH2CH3与氯乙烯发生加聚反应可生成高聚物：(其他合理答案也可)。(6)丁醛的结构简式为：CH3CH2CH2CHO，1，在其同分异构体中不含羰基，说明分子中含有碳碳双键，含有 3 种不同化学环境的氢原子且双键碳上连有羟基的结构不稳定。则符合条件的结构简式为： (其他合理答案也可)。答案 (1)消去反应 浓硫酸、加热(2)银氨溶液，酸(合理即可)(3)碳碳双键比羰基易还原(合理即可)(4)CH2=CHCHO一、选择题1(2017·沈阳模拟)下列说法正确的是( )A乙烯使溴水或酸性高锰酸钾溶液褪色均属于加成反应28B将乙醇与浓硫酸加热至 170 制乙烯的反应属于取代反应C用重铬酸钾溶液检验司机是否酒驾所发生的反应属于乙醇的氧化反应D在酸性条件下，CH3CO18OC2H5的水解产物是 CH3CO18OH 和 C2H5OH解析 乙烯使溴水褪色是乙烯与溴发生了加成反应，乙烯使酸性高锰酸钾溶液褪色是由于乙烯具有还原性，高锰酸钾具有氧化性，二者发生了氧化还原反应，A 项错误；将乙醇与浓硫酸加热至 170 制乙烯的反应属于消去反应，B 项错误；重铬酸钾具有氧化性，颜色为橙色，乙醇具有还原性，可以把 K2Cr2O7还原为 Cr3(绿色)，乙醇发生了氧化反应，C 项正确；D 项水解产物中18O 应在乙醇中，D 项错误。答案 C2下列各化合物中，能发生酯化、还原、加成、消去四种反应的是( )ACH3CH=CHCHO解析 A 不能发生酯化、消去反应；B 不能发生还原、加成反应，D 不能发生消去反应。答案 C3(2018·武汉模拟)CPAE 是蜂胶的主要活性成分，它可由咖啡酸合成，其合成过程如下。下列说法不正确的是( )A1 mol CPAE 与足量的 NaOH 溶液反应，最多消耗 3 mol NaOH29B可用金属 Na 检测上述反应结束后是否残留苯乙醇C与苯乙醇互为同分异构体的酚类物质共有 9 种D咖啡酸可发生聚合反应，并且其分子中含有 3 种官能团解析 CPAE 中酚羟基和酯基都能与 NaOH 反应，A 正确；题述反应方程式中的四种物质都能与 Na 反应产生氢气，所以用 Na 无法检验反应结束后是否残留苯乙醇，B 项错误；与苯乙醇互为同分异构体的酚类物质共有 9 种，分别为，C 项正确；咖啡酸中含有碳碳双键、羧基、酚羟基 3 种官能团，能发生加聚反应，D 项正确。答案 B4如下流程中 a、b、c、d、e、f 是六种有机物，其中 a 是烃类，其余是烃的衍生物。下列有关说法正确的是( )A若 a 的相对分子质量是 42，则 d 是乙醛B若 d 的相对分子质量是 44，则 a 是乙炔C若 a 为苯乙烯(C6H5CH=CH2)，则 f 的分子式是 C16H32O2D若 a 为单烯烃，则 d 与 f 的最简式一定相同解析 A 项中若有机物 a 的相对分子质量是 42，则其分子式为 C3H6，则 d 为丙醛；B 项中若有机物 d 的相对分子质量为 44，则有机物 d 为乙醛，有机物 a 为乙烯；C 项中若有机物30a 为苯乙烯，则有机物 d 为苯乙醛，其分子式为 C8H8O，则有机物 f 的分子式为 C16H16O2，故 A、B、C 均错误。答案 D5(2018·青岛联考)己烯雌酚是人工合成的非甾体雌激素物质，主要用于治疗雌激素低下症及激素平衡失调所引起的功能性出血等，如图所示分别取 1 mol 己烯雌酚进行 4 个实验。下列对实验数据的预测与实际情况吻合的是( )A中生成 7 mol H2OB中无 CO2生成C中最多消耗 3 mol Br2D中发生消去反应解析 己烯雌酚的分子式为 C18H20O2，反应中应生成 10 mol H2O，A 项错；酚的酸性比H2CO3的弱，不能与 NaHCO3溶液反应生成 CO2，B 项对；两个酚羟基的邻位上共有 4 个氢原子，它们均可被卤素原子取代碳碳双键能与 Br2发生加成，故反应中最多可以消耗 5 mol Br2，C 项错；苯环上的酚羟基不能发生消去反应，D 项错。答案 B6普伐他汀是一种调节血脂的药物，其结构简式如图所示(未表示出其空间构型)。下列关于普伐他汀的性质描述不正确的是( )A能与 FeCl3溶液发生显色反应B能使酸性 KMnO4溶液褪色C能发生加成、取代、消去反应D1 mol 该物质最多可与 2 mol NaOH 反应31解析 有机物分子中没有酚羟基，所以不能与 FeCl3 溶液发生显色反应，A 不正确；该有机物分子中有碳碳双键，有醇羟基都能被酸性 KMnO4溶液氧化而使其褪色，B 正确；分子中有碳碳双键可发生加成反应，有醇羟基、酯基及羧基，可以发生取代反应，醇羟