《烃的氧化反应》PPT课件.ppt

烃的氧化反应烃的氧化反应1.苄位苄位C-H键的氧化键的氧化2.羰基羰基位位活性活性C-H的氧化的氧化3.烯丙位烯丙位活性活性C-H的氧化的氧化一、苄位一、苄位C-HC-H键的氧化键的氧化n n1.1.氧化生成醛氧化生成醛n n反应通式：反应通式：n n反应机理：反应机理：影响因素：温度和电子效应温度过高，反应生成邻甲基苯甲酸温度过高，反应生成邻甲基苯甲酸当芳环上存在硝基等当芳环上存在硝基等吸电子基吸电子基时，时，对氧化对氧化不利不利。应用2.2.氧化生成酮氧化生成酮/羧酸羧酸n n通式通式通式通式：常用常用铈的络合物、铬的氧化物铈的络合物、铬的氧化物或或铬酸盐铬酸盐作为氧化剂作为氧化剂通式通式：常用的氧化剂有常用的氧化剂有高锰酸钾高锰酸钾、重铬酸钠重铬酸钠、铬酸铬酸、稀硝酸等、稀硝酸等应用应用n n苄位苄位苄位苄位亚甲基亚甲基亚甲基亚甲基生成生成生成生成酮酮酮酮苄位苄位甲基甲基氧化成氧化成羧酸羧酸二.羰基位活性C-H键的氧化1.生成生成-羟基酮羟基酮通式通式 羰基位活性C-H键可以被LTA或醋酸汞作为氧化剂，先在位引入酰氧基，然后水解生成-羟基酮反应机理应用应用n n-羟基酮的制备羟基酮的制备2.生成1,2-二羰基化合物二氧化硒二氧化硒或或亚硒酸亚硒酸可以将羰基可以将羰基位的活性位的活性C-HC-H键氧化成相应的键氧化成相应的羰基羰基。反应通式反应通式反应机理反应机理应用应用n n常用常用常用常用乙酸乙酸乙酸乙酸，乙酐乙酐乙酐乙酐，乙乙乙乙腈腈腈腈做溶剂做溶剂做溶剂做溶剂1 1，2-2-二酮的制备二酮的制备-酮酸的制备酮酸的制备(99%)(99%)三、烯丙位活性C-H键的氧化n n1、用用SeO2 2氧化氧化n n 反应通式：反应通式：n n 影响因素：当有多个烯丙位活性影响因素：当有多个烯丙位活性C-HC-H键时键时n n n nA A、n n 先氧化双键先氧化双键C C上取代基多的一边的上取代基多的一边的C-HC-H键键B、n n氧化顺序：氧化顺序：n n若若若若AA、BB不矛盾，不矛盾，不矛盾，不矛盾，则则先先先先满满足足足足AAn nC、n n双双键键在在环环内内时时，氧化双，氧化双键键C C上取代基多的一上取代基多的一边环边环上上烯烯丙位丙位C-HC-H键键D D、双键在末端时，常会发生烯丙位重排，羟基引入末端双键在末端时，常会发生烯丙位重排，羟基引入末端n n应用：烯丙醛的制备烯丙醛的制备n n2、用用CollinsCollins试剂和铬的其他络合物氧化试剂和铬的其他络合物氧化n n反应通式：反应通式：烯丙酮的制备：烯丙酮的制备：3 3、用过、用过(氧氧)酸酯氧化酸酯氧化反应通式：反应通式：n n中间体烯丙基自由基移位，造成双键移位中间体烯丙基自由基移位，造成双键移位应用：应用：n n12