酸碱滴定法3课程学习.pptx

会计学1酸碱滴定法酸碱滴定法3第一页，共87页。2预备预备(ybi)(ybi)知识知识*酸碱质子(zhz)理论水的质子(zhz)自递反应和质子(zhz)自递常数共轭酸碱对弱酸碱的离解常数多元弱酸碱的离解弱酸碱的型体分布及型体分布图滴定反应常数第2页/共87页第二页，共87页。3酸（碱）型体分布酸（碱）型体分布酸（碱）型体分布酸（碱）型体分布(fnb)(fnb)及型体分布及型体分布及型体分布及型体分布(fnb)(fnb)图图图图*弱酸（碱）在水溶液中离解达到平衡后，必定有多种型体同时存在。以某种型体的物质的量浓度与分析浓度（初浓度或总浓度）的比值随介质pH值变化的曲线，称为(chn wi)该型体的分布曲线。同一体系中各种不同型体分布曲线构成型体分布图。第3页/共87页第三页，共87页。4p pK Ka a=4.76=4.76X X0.500.501.001.00X X(HAc)(HAc)X X(Ac(Ac-)0 0醋酸醋酸(c sun)的型体分的型体分布图布图第4页/共87页第四页，共87页。5氢氟酸的型体分布图氢氟酸的型体分布图氢氟酸的型体分布图氢氟酸的型体分布图x1.001.000.500.500 03.453.45pHpHx x(HF)(HF)x x(F(F-)第5页/共87页第五页，共87页。6磷酸磷酸(ln sun)的型的型体分布图体分布图0 02 214144 46 68 8101012120.20.21.01.00.80.80.60.60.40.4x xx x(H(H3 3POPO4 4)x x(H(H2 2POPO4 4-)x x(HPO(HPO4 42-2-)x x(PO(PO4 43-3-)p pK Ka1a1 p pK Ka2a2 p pK Ka3a3 第6页/共87页第六页，共87页。7滴定反应滴定反应滴定反应滴定反应(fnyng)(fnyng)(fnyng)(fnyng)常数常数常数常数*酸碱滴定反应是酸、碱离解反应的逆反应，其平衡常数成为(chngwi)滴定常数（Kt ）。HA+OH-=A-+H2O第7页/共87页第七页，共87页。8酸度对水溶液中弱酸酸度对水溶液中弱酸酸度对水溶液中弱酸酸度对水溶液中弱酸(ru sun)(ru sun)（碱）型体分（碱）型体分（碱）型体分（碱）型体分布的影响布的影响布的影响布的影响c0(HB)=ceq(HB)+ceq(B-)c0(HB)=c(HB)+c(B-)x(HB)=c(HB)=c(HB)c0(HB)c(HB)+c(B-)x(B-)=c(B-)=c(B-)c0(HB)c(HB)+c(B-)(1)(2)第8页/共87页第八页，共87页。9弱一元酸碱型体分布与介质酸度的函数弱一元酸碱型体分布与介质酸度的函数弱一元酸碱型体分布与介质酸度的函数弱一元酸碱型体分布与介质酸度的函数(hnsh)(hnsh)关系关系关系关系(5)代入（1）得：第9页/共87页第九页，共87页。10弱多元酸的型体分布弱多元酸的型体分布弱多元酸的型体分布弱多元酸的型体分布(fnb)(fnb)函函函函数数数数x(B-)=第10页/共87页第十页，共87页。11草酸的型体分布图草酸的型体分布图草酸的型体分布图草酸的型体分布图071234560.30.10.21.00.90.80.70.60.50.4pHx(H2C2O4)x(HC2O4-)x(C2O42-)pka1第11页/共87页第十一页，共87页。12酒石酸的型体体分布图酒石酸的型体体分布图酒石酸的型体体分布图酒石酸的型体体分布图071234560.30.10.21.00.90.80.70.60.50.4pH3.044.37第12页/共87页第十二页，共87页。13例例例例12-1 12-1 计算计算计算计算(j sun)pH=4.00(j sun)pH=4.00时，时，时，时，HAcHAc的浓度为的浓度为的浓度为的浓度为0.10 molL-10.10 molL-1的溶液中，的溶液中，的溶液中，的溶液中，HAcHAc和和和和Ac-Ac-的分的分的分的分布分数和平衡浓度。布分数和平衡浓度。布分数和平衡浓度。布分数和平衡浓度。解：Ka(HAc)=1.810-51.0 10-4+1.810-5c(H+)/c+Ka0.10 1.0 10-4=c0(HAc)c(H+)/cc(HAc)=c0(HAc)x(HAc)=0.085(molL-1)c(Ac-)=c0(HAc)-c(HAc)=0.10-0.085=0.015(molL-1)例例12-2 计算计算 pH=4.00时，时，0.010 molL-1酒石酸溶液酒石酸溶液(rngy)中酒石酸根的浓中酒石酸根的浓度。度。第13页/共87页第十三页，共87页。14质子条件和弱酸质子条件和弱酸(ru(ru sun)sun)水溶液酸度计算水溶液酸度计算*三大(sn d)平衡条件物料(w lio)平衡(MBE)电荷平衡(CBE)质子条件(PBE)第14页/共87页第十四页，共87页。15水溶液中的三大水溶液中的三大(sn d)(sn d)平平衡举例衡举例*浓度(nngd)为c0的醋酸水溶液。MBE:c0(HAc)=c(HAc)+c(Ac-)CBE:c(H+)=c(Ac-)+c(OH-)PBE:c(H+)=c(Ac-)+c(OH-)第15页/共87页第十五页，共87页。16质子质子(zhz)(zhz)条件式的条件式的求法求法*由物料(w lio)平衡和电荷平衡导出由溶液(rngy)中质子转移关系导出第16页/共87页第十六页，共87页。17质子质子(zhz)(zhz)条件式条件式的推导的推导*写出弱一元酸HB水溶液的质子(zhz)条件式。HB +H2O =H3O+B-H2O+H2O=H3O+OH-零水准(shuzhn)物质c(H3O+)=c(B-)+c(OH-)得失质子关系质子条件式得质子产物失质子产物第17页/共87页第十七页，共87页。18写出弱二元酸写出弱二元酸H2B水溶水溶液的液的PBE*H2B+H2O=H3O+HB-H2B+2H2O=2H3O+B2-H2O+H2O=H3O+OH-得失质子(zhz)关系c(H3O+)=c(HB-)+2c(B2-)+c(OH-)第18页/共87页第十八页，共87页。19两性两性(lingxng)物质的物质的PBE*NH4AcNH4+H2O=H3O+NH3H2O +Ac-=HAc +OH-H2O+H2O=H3O+OH-c(H3O+)+c(HAc)=c(NH3)+c(OH-)c(H3O+)=c(NH3)+c(OH-)-c(HAc)第19页/共87页第十九页，共87页。20H2PO4-的的PBE*H2PO4-+H2O =H3O+HPO42-H2PO4-+2 H2O=2H3O+PO43-H2O +H2O=H3O+OH-H2O +H2PO4-=H3PO4 +OH-c(H3O+)+c(H3PO4)=c(HPO42-)+2c(PO43-)+c(OH-)c(H3O+)=c(HPO42-)+2c(PO43-)+c(OH-)-c(H3PO4)第20页/共87页第二十页，共87页。21弱一元酸水溶液氢离子浓度弱一元酸水溶液氢离子浓度(nngd)(nngd)的的精确式精确式*第21页/共87页第二十一页，共87页。22一元一元(y yun)弱酸酸度计算的近似弱酸酸度计算的近似处理处理i)Ka(HB)c0(HB)/c20 Kw,水的离解(l ji)可忽略.ii)c0(HB)Ka(HB)20 Kw,c0(HB)/Ka(HB)500,水的离解可忽略(hl),c(HB)c0(HB),采用最简式计算。iii)Ka(HB)c(HB)/c20 Kw，c0(HB)/Ka(HB)500，水的离解不能忽略，但可忽略弱酸的离解。第22页/共87页第二十二页，共87页。23多元多元(du yun)弱酸和两弱酸和两性物质的酸度计算性物质的酸度计算对于二元弱酸H2B,在Ka1 /Ka2 105,且c0(H2B)/c/Ka2 280时，可忽略(hl)H2B第二步离解:对两性物质，在对准确度要求不严格时，可依下式进行(jnxng)计算：第23页/共87页第二十三页，共87页。24B2-+H+=HB-HB-+H+=H2Bc(H+)=c(B2-)+c(OH-)-c(H2B)cKa2 20 Kw,c 20 Kw,c20 Ka1 pH=4.68第二(d r)化学计量点为0.067 molL-1的Na2HPO4,cKa320 Ka2pH=9.71第25页/共87页第二十五页，共87页。2612.2 酸碱指示剂酸碱指示剂酸碱指示剂的作用(zuyng)原理酸碱指示剂的变色(bins)范围混合(hnh)酸碱指示剂指示剂使用时的注意事项第26页/共87页第二十六页，共87页。27甲基橙和酚酞甲基橙和酚酞甲基橙和酚酞甲基橙和酚酞(fn ti)(fn ti)变色原理变色原理变色原理变色原理第27页/共87页第二十七页，共87页。28HIn =H+In-K(HIn）=c(H+)/cc(In-)/cc(HIn)/cpH=pK(HIn）-lgc(HIn)c(In-)理论(lln)变色点：pH=pK(HIn)理论变色(bins)范围：pK (HIn)1实际(shj)变色范围因眼睛对不同颜色的敏感度不同而不同。第28页/共87页第二十八页，共87页。29作用：使指示剂的变色范围变窄，对pH值变化更为(n wi)敏感。途径(tjng)原理(yunl)：颜色互补原理(yunl)。加入背景色指示剂混配第29页/共87页第二十九页，共87页。30升高温度(wnd)使指示剂的变色范围变化。指示剂的用量过多会引起(ynq)滴定误差。消耗(xioho)滴定剂；影响滴定终点判断；变色范围发生变化。第30页/共87页第三十页，共87页。3112.3 酸碱滴定法酸碱滴定法原理原理(yunl)滴定终点(zhngdin)由指示剂颜色变化确定。欲使滴定终点的误差控制在0.10.2%范围内，应先研究在滴定过程中特别(tbi)是化学计量点附近体系pH值的变化情况，以选择合适的酸碱指示剂。以滴定过程中滴定剂的用量或中和百分数为横坐标，溶液pH值为纵坐标，所得曲线为酸碱滴定曲线。第31页/共87页第三十一页，共87页。32滴定曲线滴定曲线(qxin)121412108640突跃范围(fnwi)50100150200第32页/共87页第三十二页，共87页。33滴定曲线滴定曲线滴定曲线滴定曲线(qxin)2(qxin)221412108640突跃范围(fnwi)50100150200第33页/共87页第三十三页，共87页。34滴定曲线滴定曲线(qxin)3(qxin)321412108640突跃范围(fnwi)50100150200第34页/共87页第三十四页，共87页。35滴定曲线滴定曲线(qxin)4(qxin)4212108640Ka=10-10Ka=10-8Ka=10-6Ka=10-4Ka=10-2第35页/共87页第三十五页，共87页。36滴定曲线滴定曲线(qxin)52141210864050100150200第36页/共87页第三十六页，共87页。37滴定曲线滴定曲线(qxin)62141210864050100150200第37页/共87页第三十七页，共87页。38滴定曲线滴定曲线滴定曲线滴定曲线(qxin)7(qxin)72141210864050100150200第38页/共87页第三十八页，共87页。39酸碱滴定法研究酸碱滴定法研究(ynji)的内容的内容强酸(qin sun)强碱的滴定一元(y yun)弱酸（碱）的滴定返滴定法和混合酸（碱）滴定多元弱酸（碱）的滴定第39页/共87页第三十九页，共87页。40强酸强碱强酸强碱(qin jin)滴定的特点滴定的特点H+OH-=H2OKt=1/Kw=1014准确度高，任何强酸(qin sun)强碱滴定，化学计量点时溶液为中性，pH 值为7.00。第40页/共87页第四十页，共87页。41强酸强碱强酸强碱强酸强碱强酸强碱(qin(qin ji ji n)n)滴定过程中溶液滴定过程中溶液滴定过程中溶液滴定过程中溶液pHpH值的值的值的值的变化规律变化规律变化规律变化规律以0.1000 mol L-1的NaOH标准溶液滴定V(HCl)=20 mL，c(HCl)=0.1000 mol L-1的盐酸，滴定过程中pH值的变化规律。c0,V0,c,V分别(fnbi)代表c(HCl),V(HCl),c(NaOH),V(NaOH)c(H+)=c0V0-c VV0+V开始滴定到化学(huxu)计量点之前：化学计量点之后：c(OH-)=c V-c0V0V0+V化学计量点：c(H+)=c(OH-)=1.010-7第41页/共87页第四十一页，共87页。42强碱滴定强酸强碱滴定强酸强碱滴定强酸强碱滴定强酸(qin(qin sun)sun)的滴定突越的滴定突越的滴定突越的滴定突越V/mLHCl被滴定百分数c(H+)/molL-1滴定误差（%）pH0.000.01.010-1-1.0018.0090.05.26 10-3-102.2819.8099.05.0210-4-1.03.3019.9899.95.00 10-5-0.14.3020.00100.01.00 10-70.07.0020.02100.12.00 10-100.19.7020.20101.02.01 10-111.010.7022.00110.02.1010-121011.6840.00200.03.00 10-1310012.52突越(t yu)范围第42页/共87页第四十二页，共87页。43强碱滴定强酸强碱滴定强酸(qin sun)的滴定曲线的滴定曲线21412108640突跃范围(fnwi)50100150200化学(huxu)计量点8.210.04.46.23.14.4第43页/共87页第四十三页，共87页。44强酸强酸强酸强酸(qin(qin sun)sun)滴定强碱的滴定曲线滴定强碱的滴定曲线滴定强碱的滴定曲线滴定强碱的滴定曲线21412108640突跃范围(fnwi)50100150200化学(huxu)计量点8.210.04.46.23.14.4第44页/共87页第四十四页，共87页。4521210864050100150200浓度浓度(nngd)对突越范围对突越范围的影响的影响酸碱浓度每增加(zngji)10倍，强酸碱滴定的突跃范围约增加(zngji)2个pH单位第45页/共87页第四十五页，共87页。46一元一元(y yun)弱酸（碱）的滴定弱酸（碱）的滴定 滴定完全程度可用滴定常数Kt衡量，滴定完全程度与酸碱本身(bnshn)离解常数相关。反应(fnyng)完全程度差第46页/共87页第四十六页，共87页。47c(NaOH)=0.1000 molL-1c(NaOH)=0.1000 molL-1的的的的NaOHNaOH标准溶液滴定标准溶液滴定标准溶液滴定标准溶液滴定V(HAc)=V(HAc)=20.00 mL20.00 mL，c(HAc)=0.1000 molL-1c(HAc)=0.1000 molL-1的醋酸的醋酸的醋酸的醋酸(c sun)(c sun)，c0,V0,c0,V0,c,Vc,V分别代表分别代表分别代表分别代表c(HAc),V(HAc),c(NaOH),V(NaOH)c(HAc),V(HAc),c(NaOH),V(NaOH)。滴定前：滴定开始(kish)到化学计量点前：化学(huxu)计量点时：化学计量点后：第47页/共87页第四十七页，共87页。48强碱滴定弱酸强碱滴定弱酸(ru sun)的的滴定突越滴定突越V/mL滴定百分数溶液组成滴定误差（%）pH0.000.0HAc-2.8810.0050.0HAc+Ac-504.7518.0090.0HAc+Ac-105.7019.8099.0HAc+Ac-1.06.7319.9899.9HAc+Ac-0.17.7420.00100.0Ac-0.08.7220.02100.1Ac-+OH-0.19.7020.20101.0Ac-+OH-1.010.7022.00110.0Ac-+OH-1011.7040.00200.0Ac-+OH-10012.50第48页/共87页第四十八页，共87页。49强碱滴定弱酸强碱滴定弱酸强碱滴定弱酸强碱滴定弱酸(ru sun)(ru sun)的滴定的滴定的滴定的滴定曲线曲线曲线曲线21412108640突跃范围(fnwi)501001502008.210.04.46.23.14.4第49页/共87页第四十九页，共87页。50影响强碱滴定弱酸影响强碱滴定弱酸(ru sun)的因素的因素21412108640Ka=10-10Ka=10-8Ka=10-6Ka=10-4Ka=10-29.70c/c Ka10-8第50页/共87页第五十页，共87页。51用用用用c(NaOH)=0.1molL-1c(NaOH)=0.1molL-1的的的的NaOHNaOH标准溶液能否标准溶液能否标准溶液能否标准溶液能否(nn(nn f f u)u)滴定滴定滴定滴定c(KHC8H4O4)=0.1 molL-1c(KHC8H4O4)=0.1 molL-1的邻苯二甲酸氢钾的邻苯二甲酸氢钾的邻苯二甲酸氢钾的邻苯二甲酸氢钾?应选何种指示剂应选何种指示剂应选何种指示剂应选何种指示剂?解:c/c Ka=0.13.9 10-610-8可被准确(zhnqu)滴定。化学计量点时，邻苯二甲酸根的浓度为0.05molL-1，使用(shyng)最简式计算。得：pH9.0，选酚酞做指示剂。第51页/共87页第五十一页，共87页。52强酸强酸强酸强酸(qin(qin sun)sun)滴定弱碱滴定弱碱滴定弱碱滴定弱碱2141210864050100150200NH3NaOHc/c Kb10-8第52页/共87页第五十二页，共87页。53混合混合(hnh)(hnh)酸（碱）酸（碱）滴定滴定*能否(nn fu)分步滴定能否(nn fu)测出强酸（碱）和弱酸（碱）的总量第53页/共87页第五十三页，共87页。5421412108640Ka=10-8Ka=10-5Ka=10-4III强碱强碱(qin jin)滴定滴定混酸混酸Ka=10-7第54页/共87页第五十四页，共87页。55混合混合(hnh)酸碱滴定酸碱滴定的判据的判据强酸(qin sun)滴定混合碱Kb10-9，强碱能被定量滴定，弱碱(ru jin)不能被定量滴定；Kb10-5，强碱不能被定量滴定，但可测定总碱量；Kb=10-7，既可分步滴定，又可测得总碱量。强碱滴定混合酸Ka10-9，强酸能被定量滴定，弱酸不能被定量滴定；Ka10-5，强酸不能被定量滴定，但可测定总酸量；Ka=10-7，既可分步滴定，又可测得总酸量。第55页/共87页第五十五页，共87页。56多元多元(du yun)弱酸弱酸（碱）的滴定（碱）的滴定多元(du yun)弱酸的滴定多元(du yun)弱碱的滴定第56页/共87页第五十六页，共87页。57多元多元(du yun)弱酸弱酸的滴定的滴定Ka110-7，Ka1/Ka2 105，可分步滴定至第一(dy)终点，终点误差0.5%，若 c/c Ka2 10-8，可滴定至第二滴定点，终点误差0.2%；二元弱酸(ru sun)磷酸的滴定pKa1=2.16,pKa2=7.21,pKa3 =12.32第57页/共87页第五十七页，共87页。58磷酸磷酸(ln sun)的滴定的滴定曲线曲线21412108640501001502004.689.71百里酚酞第58页/共87页第五十八页，共87页。59多元多元(du yun)弱碱的弱碱的滴定滴定214121086408.313.9甲酚(ji fn)红+百里酚蓝第59页/共87页第五十九页，共87页。6012.4 酸碱滴定法的应用酸碱滴定法的应用(yngyng)酸碱标准溶液的配制(pizh)和标定酸碱滴定法的应用(yngyng)实例CO2对酸碱滴定反应的影响及消除第60页/共87页第六十页，共87页。61酸碱标准溶液的配制酸碱标准溶液的配制(pizh)和标定和标定标定HCl的常用基准(jzhn)物质无水碳酸钠（Na2CO3）、硼砂(pn sh)(Na2B4O710H2O)标定NaOH的常用基准物质邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）、草酸（H2C2O4 2H2O）第61页/共87页第六十一页，共87页。62盐酸盐酸(yn sun)的标定的标定硼砂(pn sh)：Na2B4O710H2O,M=384.1g mol-1,B4O72-+5 H2O=2H3BO3+2H2BO3-Na2B4O710H2O+2HCl=4H3BO3+5H2O+2NaCl滴定终点(zhngdin)的酸度计算：pH=5.12指示剂：甲基红第62页/共87页第六十二页，共87页。63NaOH的标定的标定(bio dn)邻苯二甲酸氢钾：KHC8H4O4,M=204.22KHC8H4O4+NaOH=KNaC8H4O4+H2O滴定终点(zhngdin)pH值：9.0指示剂：酚酞(fn ti)第63页/共87页第六十三页，共87页。64酸碱滴定法的应用酸碱滴定法的应用(yngyng)实例实例食醋总酸量的测定(cdng)氮含量(hnling)测定混合碱的测定第64页/共87页第六十四页，共87页。65食醋总酸量的测定食醋总酸量的测定(cdng)食醋的主要成分是醋酸（Ka=1.810-5），还含有其它弱酸，只要(zhyo)强度足够大，可被NaOH同时滴定，指示剂为酚酞。总酸量通常以醋酸的质量浓度（HAc）表示。样品的预处理包括稀释和脱色等操作。第65页/共87页第六十五页，共87页。66铵盐中氮含量铵盐中氮含量(hnling)的测定的测定11）蒸馏(zhngli)法铵盐与NaOH共沸过量盐酸(yn sun)吸收NaOH标准溶液返滴定铵盐与NaOH共沸硼酸吸收HCl标准溶液返滴定Ka(NH4+)=5.610-10Kb(H2BO3-)=1.7 10-5NH3+H3BO3=NH4H2BO3H2BO3-+H+=H3BO3第66页/共87页第六十六页，共87页。67铵盐中氮含量铵盐中氮含量(hnling)的测定的测定22）甲醛(ji qun)法适用(shyng)于NH4Cl,(NH4)2SO4,NH4NO3等强酸盐原理：4NH4+6HCHO=(CH2)6N4H+3H+6H2OpKa(CH2)6N4H+=5.13 第67页/共87页第六十七页，共87页。68有机物中全氮量的测定有机物中全氮量的测定(cdng)克氏（Kjeldahl）法试样试样(sh yn)+浓硫浓硫酸酸CuSO4或汞盐或汞盐NH4+蒸馏蒸馏(zhngli)法测法测定氮含量定氮含量第68页/共87页第六十八页，共87页。69混合混合(hnh)碱的测定碱的测定烧碱(sho jin)中NaOH和Na2CO3的测定纯碱(chn jin)中Na2CO3和NaHCO3的测定第69页/共87页第六十九页，共87页。70烧碱烧碱烧碱烧碱(sho ji(sho ji n)n)中中中中NaOHNaOH和和和和Na2CO3Na2CO3的测的测的测的测定定定定双指示剂法第70页/共87页第七十页，共87页。71称取一定量的试样m,先用酚酞(fn ti)做指示剂，以HCl标准溶液滴定至红色消失，消耗体积V1(mL)。然后加入甲基橙，继续用HCl滴定至橙红色，记下所用体积V2(mL)。NaOHNa2CO3NaClNaHCO3H2O,CO2HClHClVV2V1加酚酞加甲基橙甲基橙变色第71页/共87页第七十一页，共87页。72氯化钡法NaOHNa2CO3加甲基橙NaClH2CO3V1NaOHNa2CO3加BaCl2NaClBaCO3V2酚酞第72页/共87页第七十二页，共87页。73纯碱纯碱纯碱纯碱(chn ji(chn ji n)n)中中中中Na2CO3Na2CO3和和和和NaHCO3NaHCO3的的的的测定测定测定测定Na2CO3NaHCO3NaHCO3NaHCO3H2O,CO2HClHClVV2V1加酚酞(fn ti)加甲基橙甲基橙变色(bins)双指示剂法第73页/共87页第七十三页，共87页。74酸碱滴定中酸碱滴定中酸碱滴定中酸碱滴定中CO2CO2的影响的影响的影响的影响(y(y ngxingxi ng)ng)NaOH试剂(shj)中含有Na2CO3吸收(xshu)了CO2的NaOH标准溶液试液吸收了CO2或用含有Na2CO3的NaOH滴定至碱性终点消除CO2对酸碱滴定的影响第74页/共87页第七十四页，共87页。75本章本章(bn zhn)小小结结x(HB)=c(HB)=c(HB)c0(HB)c(HB)+c(B-)x(B-)=c(B-)=c(B-)c0(HB)c(HB)+c(B-)x(HB)=c(HB)=1=c(H+)/c c0(HB)1+Ka/c(H+)/c c(H+)/c+Kax(B-)=1-x(HB)=Kac(H+)/c+Ka第75页/共87页第七十五页，共87页。76x(HnB)=c(HnB)=c(HnB)c0(HnB)c(HnB)+c(Hn-1B-)+c(HBn-1)+c(Bn)HnB=Hn-1B-+H+HnB=Hn-2B2-+2H+HnB=Bn-+nH+P42之计算公式。第76页/共87页第七十六页，共87页。77质子质子(zhz)条件式条件式的推导的推导弱一元酸HB水溶液的PBEHB +H2O =H3O+B-H2O+H2O=H3O+OH-零水准(shuzhn)物质c(H3O+)=c(B-)+c(OH-)得失质子(zhz)关系质子条件式得质子产物失质子产物第77页/共87页第七十七页，共87页。78弱二元酸弱二元酸H2B水溶液的水溶液的PBEH2B+H2O=H3O+HB-H2B+2H2O=2H3O+B2-H2O+H2O=H3O+OH-得失质子(zhz)关系第78页/共87页第七十八页，共87页。79两性(lingxng)物质的PBENH4AcNH4+H2O=H3O+NH3H2O +Ac-=HAc +OH-H2O+H2O=H3O+OH-c(H3O+)=c(NH3)+c(OH-)-c(HAc)第79页/共87页第七十九页，共87页。80弱一元酸水溶液氢离子浓度弱一元酸水溶液氢离子浓度(nngd)的的精确式精确式c(H3O+)=c(B-)+c(OH-)（1）x(HB)=c(HB)=1=c(H+)/c c0(HB)1+Ka/c(H+)/c c(H+)/c+Kax(B-)=1-x(HB)=Kac(H+)/c+Ka（2）（3）c(H+)/c3+K a(HB)c(H+)/c 2-Kw+c0(HB)/c K a(HB)-K a(HB)Kw=0H+3+Ka(HB)H+2-Kw+c0(HB)Ka(HB)H+-Ka(HB)Kw=0第80页/共87页第八十页，共87页。81酸度计算酸度计算(j sun)的近似处理的近似处理i)Ka(HB)c(HB)/c 20 Kw,水的离解(l ji)可忽略.ii)c0(HB)Ka(HB)20 Kw,c0(HB)/Ka(HB)500,水的离解(l ji)可忽略,c(HB)c0(HB),采用最简式计算。iii)Ka(HB)c(HB)/c 20 Kw，c0(HB)/Ka(HB)500，水的离解不能忽略.第81页/共87页第八十一页，共87页。82多元弱酸多元弱酸(ru sun)的的酸度计算酸度计算两性物质，在准确度要求不严格(yng)时，可依下式进行计算：二元弱酸(ru sun)H2B,在Ka1/Ka210,且 c0(H2B)/c/Ka2 280 时，可忽略H2B第二步离解，第82页/共87页第八十二页，共87页。83酸碱指示剂酸碱指示剂酸碱指示剂的作用(zuyng)原理酸碱指示剂的变色(bins)范围混合(hnh)酸碱指示剂指示剂使用时的注意事项第83页/共87页第八十三页，共87页。84酸碱滴定法研究酸碱滴定法研究(ynji)的内容的内容强酸(qin sun)强碱的滴定一元(y yun)弱酸（碱）的滴定酸碱滴定中的返滴定法和混合酸（碱）的滴定多元弱酸（碱）的滴定第84页/共87页第八十四页，共87页。85一些一些(yxi)重要判据重要判据强酸滴定混合碱Kb10-9，强碱能被定量滴定，弱碱不能；Kb10-5，强碱不能被定量滴定，可测总碱量；Kb=10-7，既可分步滴定，又可测总碱量。强碱滴定混合酸Ka10-9，强酸能被定量滴定，弱酸不能；Ka10-5，强酸不能被定量滴定，可测总酸量；Ka=10-7，既可分步滴定，又可测总酸量。第85页/共87页第八十五页，共87页。86多元多元(du yun)弱酸弱酸的滴定的滴定Ka110-7，Ka1/Ka2 105，可分步滴定至第一终点(zhngdin)，终点(zhngdin)误差0.5%，若 c/c Ka2 10-8，可滴定至第二滴定终点(zhngdin)，终点(zhngdin)误差0.2%；二元弱酸(ru sun)磷酸的滴定pKa1=2.16,pKa2=7.21,pKa3=12.32第86页/共87页第八十六页，共87页。87感谢您的观看感谢您的观看(gunkn)！第87页/共87页第八十七页，共87页。