全国高中生化学竞赛初赛模拟试题1.pdf

.全国高中生化学竞赛初赛模拟试题全国高中生化学竞赛初赛模拟试题0505H1.008时间：3 小时总分值：100 分相对原子质量He4.003LiBeBCNOFNe6.941 9.01210.81 12.01 14.01 16.00 19.00 20.18NaMgAlSiPSClAr22.99 24.3126.98 28.09 30.97 32.07 35.45 39.95KCaScTiVCrMnFeCoNiCuZnGaGeAsSeBrKr39.10 40.0844.9647.88 50.94 52.00 54.94 55.85 58.93 58.69 63.55 65.39 69.72 72.61 74.92 78.96 79.90 83.80RbSrYZrNbMoTcRuRhPdAgCdInSnSbTeIXe85.47 87.6288.9191.22 92.91 95.94 98 101.1 102.9 106.4 107.9 112.4 114.8 118.7 121.8 127.6 126.9 131.3CsBaHfTaWReOsIrPtAuHgTlPbBiPoAtRnLaLu132.9 137.3178.5 180.9 183.8 186.2 190.2 192.2 195.1 197.0 200.6 204.4 207.2 209.0 210 210 222FrRaAcLrRfDbSgBhHsMtDsRg223 226第第一题题1212 分分下面是一组与碱金属有关的试题：185Rb 是铷的一种稳定核素，而85Kr 是氪的一种放射性核素，由85Kr85Rb 的半衰期为 11 年，写出核反响方程式。2碱金属因性质不同，制法也不尽一样。1Li、Na 常用电解法制备，所有电解质通常为混合熔盐而非纯物质。盐m.p.混合盐熔融温度LiCl614LiClKCl11400500NaCl803NaClCaCl223580解释上表数据所反响出来的规律2K、Rb 常用化学复原法制备，如 Rb 可用 RbCl 和 Ba 高温反响制得，说明制备原理。3Na 不溶于 CH3OCH2CH2OCH3，但 NaK 合金NaK11却易溶于其中，用适当的化学语言解释原因。4试解释为什么许多锂的无水盐类比其它碱金属盐更容易潮解？5为什么不能用 NaClO3、NaNO3代替 KClO3、KNO3作炸药？6某活泼金属与一黑色粉末化合得 A 0.9875g，A 遇水生成白色糊状沉淀和 583.6mL 可燃性气体 B，参加反响 A 和生成 B 的物质的量相等。写出 AB 反响方程式。-优选.7Li 遇一无色气体得盐岩型晶体 D，D 与 CO 12 反响生成一种盐和单质碳，写出反响方程式。第第二题题1313 分分超氧酸一种弱酸，也是一种自由基，具有极高的活性。超氧化钾于冷水或稀酸反响可生成超氧酸，常温存在时间极短，很快分解。1画出超氧酸分子的立体构造；2判断超氧酸分子的磁性；3超氧酸的 pK4.8，定量判断在 pH7 时超氧酸的存在形态；4超氧化钾与水或二氧化碳发生反响时都能释放氧气，但等质量超氧化钾与水反响放出的 O2明显少于后者，为什么？用反响方程式表示。5右图所示为超氧化钾的晶胞构造图：1计算一个晶胞中所含的化学式单位的数目；2判断超氧化钾晶体属于哪一种晶系类型；3我们学过的哪个物质无氧元素与其可能具有最相近的晶胞构造；6人们利用羟胺氧化的方法可以检测其生物系统中超氧酸根自由基的含量，原理是其与羟胺反响生成等物质的量的 NO2。通过吸光光度法测得NO22.500103mol/L。写出反响方程式并计算该样品此时超氧酸自由基的浓度。第第三题题8 8 分分有机物 A 具有很强的反响活性，是一种重要的化工原料。A 分子无光学活性，核磁共振显示分子所有氢原子都等价。将 A 和等物质的量的 CO2混合，在催化剂催化作用下，只生成一种无色针状晶体 B；B 是一种环状化合物，其式量缺乏 100；B 在常温下稳定，碱性条件下能水解生成 C 和 CO2。C 的物理性质和-优选.化学性质与 A 有很大不同，但一定条件下可互相转化。1写出 A、B、C 的构造简式；A：B：C：2写出 A 的同系物中具有光学活性且式量最小的物质的构造简式；3为什么 C 在溶沸点和溶解性等物理性质上与 A 有很大差异；4B 除与水能反响之外，还能与醇、酚、酸、胺等物质反响，写出 B 与甲醇、乙酸、氨气反响的化学方程式。第第四题题1212 分分Ru 和 Os 同一族，RuO4和 OsO4具有相似的性质，如都易溶于 CCl4，都是有毒的氧化剂。试根据题意答复以下问题：1试比拟 RuO4和 OsO4的稳定性和氧化性强弱。为什么？2比拟 RuO4和 OsO4熔沸点的上下。为什么？3将盐酸和 Cl2作用于 RuO4，可以得到一种二元酸 A，A 的酸根离子是一种变形八面体的配离子。A中 Ru 的氧化数为6。1试写出 A 的分子式2写出生成 A 的化学反响方程式。3写出配离子的构造式，并判断哪一种构造最稳定？说明理由。4向 RuO4的盐酸溶液中参加 CsCl 能制得红紫色晶体 B。B 的阴离子与 A 的阴离子一样。假设参加-优选.NaCl，其他条件完全一样，可以生成化合物 C。1写出生成 B 的化学反响方程式。2B 和 C 哪一个更稳定，溶解度更小？为什么？5将 OsO4加到甲醇中，再参加 CsOH，可以将 OsO4复原成含 Os(VI)的盐 D。D 的酸根为变形八面体，有两种化学环境的氧原子，其个数比为 21，同时生成与 D 等物质的量的甲醛。D 中不含有 OH键。1确定 D 的化学式2写出化学反响方程式。第第五题题6 6 分分四烯丙基硅烷具有多个末端双键，反响活性强，其 SiC 键稳定，是近年来对纳米构造树枝状聚合物的合成和应用研究中的重要的合成前驱体之一。1写出四烯丙基硅烷的构造；2以丙烯为有机原料、SiO2为主要无机原料，合成四烯丙基硅烷，写出反响流程图。第第六题题8 8 分分把 SiF4气体通入甲醇中得到两种产物 A 和 B，其中A 具有与硫酸相当的酸性；A 与尿素化合得到晶体C，C 是一种新型农药。分析 C 晶体得到如下数据：ab926.3pm、c1789.8pm、90、Z4、1.66g/cm3。1写出 SiF4与甲醇反响的化学方程式；2计算 C 的摩尔质量，并确定其化学式；3A 能与尿素化合，是由于产生了什么作用力；4A、C 作为农药具有相似的药性，但 C 比 A 的药效和防腐蚀性更为优越，为什么？-优选.第第七题题1010 分分将 NH4NO2溶于适量氨水中，通入 SO2将 NO2复原，得到摩尔比为 11 的两种产物，其中一种为(NH4)2SO4，另一种为 11 型的离子化合物 A。将 A 与乙酸乙酯混合，发生缩合反响，产生一种名为Hydroxamic acid 的一元酸 B，用 0.2mol/L 的 NaOH 标准溶液滴定，每克 B 耗去 66.6mL NaOH(aq)。B 可与Fe3+在弱酸性环境中形成紫红或深红色配合物 C，此反响可用于检验酯或酰胺。1写出 A 物质用碱处理后的含氮产物化学式和名称，写出合成 A 的化学方程式。2画出 Hydroxamic acid 的构造简式，并说明其为什么有酸性。3画出 C 的构造式，假设有异构体那么并画出。第第八题题8 8 分分现有 FeS 和 Cu2S 的混合物样品，取质量相等的 2 份试样：在 24.80mL 0.7500mol/L 的 KMnO4/H溶液中缓慢参加试样，完全反响后无气体和沉淀，过量的 KMnO4溶液用 1.0000mol/L 的 FeSO4溶液进展滴定，消耗FeSO4溶液 18.00mL。取另一份试样，参加NaNO3固体和稀硫酸溶液，完全反响后无沉淀除去 NO3，所得溶液中参加足量 KI 固体，然后用 0.5000mol/L 的 Na2S2O3溶液滴定，消耗 Na2S2O3溶液22.00mL。1写出所有反响的离子方程式；2计算每份试样中 FeS 和 Cu2S 的质量；第第九题题1010 分分据报道，某些Z式非碳环醇类有机锡化合物是一类有抗癌活性物质。芳香族醇类有机物 A 的化学式为 C15H12O，无光学活性，与 Cu(NH3)2反响生成棕红色沉淀；N2保护下将 A 与等摩尔三苯基氢化锡Ph3SnH的乙醚溶液在过氧化苯甲酸的催化下于室温搅拌 30h，蒸去溶剂后用无水乙醇重结晶 3 次得 Z式化合物 B 纯品。将 ICl 的四氯化碳溶液滴入等摩尔 B 的四氯化碳溶液中继续反响 2.5h，蒸去溶剂后残留物用环己烷的四氯化碳混合溶剂重结晶 3 次得产物 C。C 中含 Cl 而不含 I，且 Cl 元素的百分含量约为 7%。B、C 中 Sn 的杂化类型是不同的，B 是链状分子而 C 是环状分子，但由B 转变为 C 时 Z 式构型不变。请答复：1写出 A 的构造简式并命名2写出 B、C 的立体构造简式；-优选.A：3指出形成 B 和 C 的反响类型。4指出 B 和 C 中 Sn 的杂化类型。5C 有多少种满足条件的位置异构体，其中有对映体的有几个。B：第第十题题1313 分分有机物 A 的化学式为 C7H8O2，所有 C、O 原子共平面，且分子呈现镜面对称；核磁共振显示 A 分子有 2 种类型的 H，2 个 O 的存在环境也完全不同；A 分子有羰基和双键，但无典型羰基和双键的反响。A与强酸水溶液加热得 B C7H10O3，B 与 Tollen、Fehling 试剂不反响；核磁共振显示 B 分子也只有 2 种类型的H；B 分子没有碳碳双键，但有羰基的典型反响。1写出 A、B 的构造简式；A：B：2A 无典型羰基和双键的反响，解释之；3A 能与盐酸成盐，画出盐的构造简式；4A 的合成路线如下：325252D无顺反异构体 E有顺反异构体CPhCHO，OHCH COOC H，C H ONaP OH/Ni252G有对映体 H A最后一步脱去苄基F有对映体31写出 CH 各物质的构造简式；C：D：E：F：G：H：2命名 F。CrO，PyH，Pd，HCl-优选.-优选.参考答案参考答案08040804第第一题题1212 分分18585036Kr37Rb1e1 分2 1混合熵效应1 分2Ba(l)2RbCl(l)BaCl2(l)2Rb(g)，Rb 的沸点比 Ba 的低，易从平衡体系中挥发出来1 分3NaK(CH3OCH2)2KNa1.5 分4Li离子为最小的碱金属阳离子，与水分子的吸引力最大。1 分5Na吸水性比 K强得多1 分6Li2C22H2O2LiOHHCCH2.5 分72LiH22LiH1 分2COLiHHCOOLiC2 分第第二题题1313 分分1HOO1 分2顺磁性1 分3c(O2)/c(HO2)104.8/107102.21581.5 分42KO22H2O2KOHH2O2O24KO22CO22K2CO33O2各 1.5 分5 141 分2四方1 分3CaC21.5 分6NH2OH2O2HNO2H2O2H2O2 分5.000103mol/L1 分第第三题题8 8 分分1A：B：C：HOCH2CH2OH各 1 分21 分O3乙二醇的羟基易分子间或与水分子形成氢键1 分42CH3OHCH3OCOOCH3HOCH2CH2OH2CH3COOHCH3COOCH2CH2OOCCH3CO2H2O2NH3H2NCONH2HOCH2CH2OH各 1 分第第四题题1212 分分1RuO4的氧化性强；OsO4的稳定性强。各 0.5 分主要是因为 Os 的原子半径大，能很充裕的容纳下 4 个氧原子0.5 分2OsO4熔沸点高0.5 分原因是Ru 和 Os 是同族的氧化物，分子的相对质量大，范德华力大，熔沸点高 0.5 分3 1A：H2RuO2Cl41 分2Cl22HClRuO4H2RuO2Cl4O21 分-优选.O32ClClRuOClClClClClRuO2OCl1 分前者更稳定，因为构造更对称1 分4 12CsCl4HClRuO4Cs2RuO2Cl4Cl22H2O1 分；2B 更稳定，溶解度更小0.5 分；因为Cs+半径远远大于 Na+半径，而RuO2Cl42阴离子半径大，Cs+与之更匹配，因而更稳定和溶解性更小1 分5 1D：Cs2OsO2(OCH3)41.5 分2OsO42CsOH5CH3OHCs2OsO2(OCH3)44H2OHCHO1.5 分第第五题题6 6 分分1Si1 分2SiO2C2Cl2SiCl42CO1.5 分3.5 分，THF2，hv4CH2CHCH3BrCH2CHCH2BrMg CH2CHCH2MgBrSiCl 产物第第六题题8 8 分分13SiF44CH3OH2H2SiF6Si(OCH3)42 分2MNAV/Zl.666.021023(926.310(NH2)2CO2H2SiF62 分3氢键1 分4H2SiF6易分解释放出 HF，HF 有较强的腐蚀性，剧毒，药效较短；而与尿素结合，较稳定，不易分解放出 HF，药效更长，酸性减弱，防腐蚀性能更好。1.5 分10)2(1789.81010)/43841.5 分第第七题题1010 分分1NH2OH1 分羟氨1 分NH4NO2NH32SO23H2O(NH4)2SO4NH3OHHSO41 分2CH3NHOH3 分羰基吸电子，且 O、C、N 间形成了离域 键，使得 OH 键中的电子向 键体系中偏移，那么 H 易于电离出来。1 分3经式：1 分，对映体 0.5 分面式：1 分，对映体 0.5 分-优选.第第八题题8 8 分分1Cu2S2MnO48H 2Cu2SO422Mn24H2O5FeS9MnO432H 5Fe35SO429Mn216H2O5Fe2MnO48H 5Fe3Mn24H2O3Cu2S10NO316H 6Cu23SO4210NO8H2OFeS3NO34H Fe3SO423NO2H2O2Cu24I2CuII22Fe32I 2Fe3I2I22S2O32S4O622I 各 0.5 分22n(Cu2S)9/5n(FeS)0.75000.024801.00000.01800/51 分2n(Cu2S)n(FeS)0.50000.022001 分n(Cu2S)0.003moln(FeS)0.005mol1 分m(Cu2S)0.4775gm(FeS)0.4397mol1 分第第九题题1010 分分1Ph2C(OH)CCH1.5 分1，1二苯基丙炔醇0.5 分2各 2 分3A 形成属加成反响B 形成属取代反响各 0.5 分4B：sp3C：sp3d各 0.5 分561 分31 分第第十题题1313 分分OOOO1A：3 分B：1 分OOO-2有芳香性，较稳定1 分+OOOOH3+HCl+Cl-1 分OOOOOOOOO4 1C：D：E：PhPhOHOHOHOOOOF：G：H：Ph各1 分PhPhO-优选.23苯甲基2，4，6庚三醇1 分-优选