《考研资料》大连理工2003.doc
一、判断题 （ ）1.绝热过程Q0，故必是定熵过程。 （ ）2.某系统从初态经过一个不可逆过程到终态，此过程环境的熵变一定大于该系统由态 态经历可逆过程时环境的熵变。 （ ）3.H2(g)和O2(g)在绝热钢瓶中反应生成水，反应系统的H0， U0， p0。 （ ）4.理想液体混合物与其蒸气达成气、液两相平衡时，气相总压力p与液相组成x 呈线性关系。 （ ）5.如果某一化学反应的 ，则该反应的 随温度升高而增大。 （ ）6.任何化学反应的半衰期都与反应物的初始浓度有关。 （ ）7.对同一反应，活化能一定，则反应的起始温度愈低，反应的速率系数对温度的变化愈敏感。 （ ）8.用能斯特公式算得电池的电动势为正值，表示该电池反应在定温定压下可正向进行。 （ ）9.可逆过程中，系统的熵不变；不可逆过程中，熵值增大。 （ ）10.一定量纯气体定温变压时，其转动配分函数不变化。 （ ）11.胶束溶液是高度分散的均相热力学稳定系统。 （ ）12.垂直插入水中一支干净的玻璃毛细管，当在管中水上升至平衡液面处加热时，水柱会上升。 （ ）13.真实液态混合物中组分B的活度因子值：0< B<1 （ ）14.一级反应肯定是单分子反应。 （ ）15.BET吸附定温式可用于物理吸附。二、选择题 （ ）1.298.15 K，已知气相反应2CO(g)O2(g) 2CO2(g)的 514.2 kJ•mol-1，则发生1 mol反应进度的 : A. 514.2 kJ•mol-1 B. 0C. >514.2 kJ•mol-1 D. 514.2 kJ•mol-1 （ ）2.1mol 苯(l)在正常沸点完全变为蒸气时，一组不变的热力学函数是： A. 温度、压力、定压热容 B. 热力学能、温度、吉布斯函数 C. 温度、总（系统和环境）熵、吉布斯函数 D. 热力学能、焓、熵 （ ）3.在一定压力下，纯A的沸点、饱和蒸气压和化学势分别为 ， ， ，加入少量不挥发的溶质形成溶液后分别变成 ， ， ，因此有： A. > ， > ， > B. < ， < ， < C. < ， > ， < D. > ， < ， < （ ）4.298 K，浓度均为0.01 mol•kg 的下列电解质溶液，其 最大者是： A.KCl B.CaCl2 C.LaCl3 D.ZnSO4（ ）5.对于亲水性固体表面，其界面张力间的关系是： A. < B. > C. D. < （ ）6.298 K时有相同物质的量浓度的NaOH(l)和NaCl(2)溶液，两溶液中Na+的迁移数 与 之间的关系为： A. B. > C. < D.无法比较 （ ）7.下面属于水包油型乳状液（O/W型）基本性质之一的是： A.有导电性 B.易于分散在油中 C.无导电性 （ ）8.下列物质在水溶液中能发生正吸附的是： A.烧碱 B.蔗糖 C.食盐 D.肥皂 （ ）9.如要使电解池正常工作，必须使其阴阳两极的电势分别满足： A.阳极电势>阳极平衡电势阳极超电势；阴极电势<阴极平衡电势阴极超电势 B.阳极电势>阳极平衡电势阳极超电势；阴极电势<阴极平衡电势阴极超电势 C.阳极电势>阳极平衡电势阳极超电势；阴极电势>阴极平衡电势阴极超电势 D.阳极电势>阳极平衡电势阳极超电势；阴极电势>阴极平衡电势阴极超电势三、填空题1383.2 K, 下的CH3C6H5(g)，其化学势为 ；383.2 K,0.5 下的CH3C6H5(g)，其化学势为 （视CH3C6H5(g)为理想气体），则 。2CaCO3(s)，BaCO3(s)，BaO(s)，CO2(g)构成多相平衡系统，独立组分数C ，自由度数F 。3在298.15 K，含有0.001 mol•kg-1NaCl和0.002 mol•kg-1Na2SO4的混合液中的离子强度I ， (NaCl) 。4定容条件下某二级反应，反应物消耗1/3需时间10 min，则再消耗相同量还需时间为t 。5定温下半径为R的肥皂泡，表面张力为 ，其内压力为 。6用活性炭吸附CHCl3蒸气，0时的最大单层吸附量为93.8 dm3•kg-1，已知该温度下CHCl3的分压力为1.34×104 Pa时的平衡吸附量为82.5 dm3•kg-1，计算朗缪尔吸附定温式的常数b 。7由克拉佩龙方程导出克克方程积分式时所作的三个近拟处理是 。8固体化合物A(s)放入抽空的容器中发生分解反应： A(g)B(g)C(g)298 K测得平衡压力为90 kPa，如将B、C视为理想气体，则在该条件下反应的标准平衡常数为 四、读图题1在101.325 kPa下，AB系统的相图如附图15所示。由相图回答： （1）系统中x（A）0.68时：开始沸腾的温度约为 ，最初馏出物中B的摩尔分数约为 。蒸馏到最后一滴液体时，溶液中B的摩尔分数约为 。 （2）如将组成为x 0.85的A-B混合液进行精馏，则在塔顶得到 ，在塔底得到 。2附图-16（a）为A、B二组分凝聚系统平衡相图，在x 0.41.0范围内，测得有一最低共熔点在x 0.6（w 0.148处）。 附图-16（a） 附图-16（b）（1）根据所给相图填表相区 相态和成分 条件自由度f 相区 相态和成分 条件自由度f 线 （2）在附图-16（b）所给坐标处绘出系统由a点冷却的步冷曲线。 （3）填空：系统由a点冷却时先析出的晶体是 ，如A和B均为金属物质，相对原子质量分别为207和24，则0.438 kg溶液在由a点（wB0.072）冷却时在混晶析出前最多可析出该晶体 kg。五、计算填空题1已知A（l）在300 K时的饱和蒸汽压为50.00 kPa，汽化焓为40.00 kJ•mol-1。现将1 mol A（l）在300 K、100 kPa下变为同温同压下的蒸汽。计算此过程的: U , H , S ,A , G ,22 kg温度为300 K的空气在定温、定压下完全分离为纯O2和N2，至少需要耗费的非体积功为 。假定空气仅由O2和N2组成，其分子数之比O2:N221:79；有关气体可视为理想气体。325时，电池Zn(s)ZnO(s) OH-1(a0.1)HgO(s)Hg(l)的 （1）负极反应为 . （2）正极反应为 . （3）电池反应为 . （4）电池的电动势为 .已知25时， （ZnO,s）318.3 kJ•mol-1； （HgO,s）58.74 kJ•mol-14液相中反应ABC YZ的反应机理为各元反应的活化能E，及各元反应的相对快慢为：AB D ， D ABD FZ ， FC YZ设前两个元反应达平衡，则总反应的动力学方程式 ，该反应表观活化能与各元反应活化能的关系为： 5已知A的标准沸点和汽化焓分别为353.3 K和30762 J•mol-1，B的标准沸点和汽化焓分别为383.7 K和31999J•mol-1。若A和B形成的某组成的理想液态混合物在101.325 kPa,373.1K沸腾，则计算该混合物的液相组成为xA ，气相组成yB 。六、证明题 由热力学基本方程出发证明： ；对遵守状态方程p(Va) nRT（其中a为常数）的气体， 七、推导题1填空理想气体系统为 的 系统，该系统正则配分函数与粒子的配分函数的关系是 ，系统的热力学能与粒子的配分函数之间的关系是 。2由系统的热力学能与粒子的配分函数之间的关系推导：单原子理想气体的 CV ，m R（请将以下推导答案写在答题纸上）八、实验题 （1）氧气钢瓶外表的油漆的颜色是 ，氢气钢瓶外表的油漆的颜色是 。 （2）对峙法测定原电池电动势所需的仪器是 。 （3）在U形管水银压差计中的液面上常常加有隔离液，如石蜡油、甘油等，其作用是： 。 （4）热电偶测温原理是利用两种金属的 来测定温度的。一、判断题 1× 2 3× 4 5 6× 7 8 9×101112× 13× 14×15 二、选择题 1.C 2.C 3.D 4.A 5.B 6.C 7.A 8.D 9.B三、填空题 1.2 208 J•mol-1 2. 3 , 1 ； 3. 0.007 mol•kg-1 ,0.907 4.30 min 5. 4 ； 6.5.47×10-4 Pa-17.V V(g),pV(g)nRT； H视为常数; 8. 0.203四、读图题15分（1）79,0.6,0.1； (2)x 0.7的恒沸物，纯B2（1）7分相区 相态和成分 条件自由度f 相区 相态和成分 条件自由度f l(AB) 2 s(A2B)sa (AB) 1 l(AB)s(A2B) 1 s(A2B)s(A) 1 l(AB)sa(AB) 1 线s(A2B)1E (AB)s(A) 0 s (AB)2 （2）3分（3）5分A2B(s),0.351五、计算填空题137.5 kJ, 40 kJ, 127.6 J•K-1, -0.75 kJ, 1.75 kJ289.02 kJ3解：（1）负极：Zn(s)2OH ZnO(s)H2O(l)2e （2）正极：HgO(s)H2O(l)2e Hg(l)2OH （3）电池反应：HgO(s)Zn(s)ZnO(s)Hg(l) （4） (318.358.74) kJ•mol-14( )cAcB； 5 0.254 , 0.562六、证明题由热力学基本关系式 定温下等式两边同除以dV，可得 由麦克斯韦关系式 ，可得： p对遵守状态方程p(Va) nRT的气体，有 代入上式 ，得证。七、推导题1非定域，独立子，Z , 2qqtqrqv对单原子理想气体只有平动，而无转动、振动qqt( ) V,代入 得Um Cv,m( )V 八、实验题 （1）天蓝，深绿 ; （2）电位差计 ; （3）防止汞的蒸发扩散 ; （4）温差电势
