《镍矿石化学分析方法 第 2 部分：锂、钠、 镁、铝、钾、钙、钛、钒、锰、铁、钴、镍、铜和锌含量的测定 混合 酸分解—电感耦合等离子体发射光谱法》（报批稿）.pdf

ICS 73.060 CCS D40 DZ 中 华 人 民 共 和 国 地 质 矿 产 行 业 标 准 DZ/T XXXXX.2202X 镍矿石化学分析方法 第 2 部分：锂、钠、镁、铝、钾、钙、钛、钒、锰、铁、钴、镍、铜和锌含量的测定 混合酸分解电感耦合等离子体原子发射光谱法 Methods for chemical analysis of nickel orePart 2:Determination of lithium,sodium,magnesium,aluminium,potassium,calcium,titanium,vanadium,manga-nese,iron,cobalt,nickel,copper and zincBy mixed acid digestion-Inductively coupled plasma atomic emission spectrometry 点击此处添加与国际标准一致性程度的标识 （报批稿） （本稿完成日期：2021 年 1 月） XXXX - XX - XX 发布 XXXX - XX - XX 实施 中华人民共和国自然资源部 发 布 DZ/T XXXXX.2202X I 目 次 前言 . II 引言 . III 1 范围 . 1 2 规范性引用文件 . 1 3 术语和定义 . 2 4 原理 . 2 5 试剂或材料 . 2 6 仪器设备 . 3 7 样品 . 3 8 试验步骤 . 3 9 试验数据处理 . 4 10 精密度 . 4 11 正确度 . 5 12 质量保障和控制 . 5 附录 A （资料性） 仪器参考工作条件 . 7 附录 B （资料性） 元素标准储备溶液的配制 . 8 附录 C （资料性） 实验室间协作试验数据统计 . 10 DZ/T XXXXX.2202X II 前 言 本文件按照GB/T 1.1-2020标准化工作导则 第1部分：标准的结构和编写规则和GB/T 20001.4- 2015标准编写规则 第4部分：试验方法标准 的规则起草。 本文件为DZ/T XXXX202X镍矿石化学分析方法的第2部分。DZ/T XXXX-202X镍矿石化学分析方法由3个部分组成： 第1部分：钠、镁、硅、铝、磷、钾、钙、钛和锰的测定 偏硼酸锂熔融电感耦合等离子体原 子发射光谱法； 第2部分：锂、钠、镁、铝、钾、钙、钛、钒、锰、铁、钴、镍、铜和锌含量的测定 混合酸分 解电感耦合等离子体原子发射光谱法； 第3部分：锂、铍、钪、钴、铜、锌、镓、铷、钼、银、镉、铟、锑、铯、钨、铊、铅、铋、 钍和铀含量的测定 混合酸分解电感耦合等离子体质谱法。 本文件由中华人民共和国自然资源部提出。 本文件由全国自然资源与国土空间规划标准化技术委员会（SAC/TC93）归口。 本文件起草单位：国家地质实验测试中心。 本文件主要起草人：郭琳、赵怀颖、周伟、温宏利、李冰、许俊玉、马生凤、孙红宾、王蕾、张欣。 DZ/T XXXXX.2202X III 引 言 矿产资源是人类社会赖以生存和发展的重要物质基础。 镍矿石作为重要的矿产资源， 已经成为继铁矿、 铝土矿之后的另一个进口大宗资源矿种， 无论在冶金制造业还是在化工合成领域都是不可缺少的重要原材料，因此镍矿石简单快速的分析方法为镍矿石类矿床综合评价以及镍矿石的综合利用奠定基础。DZ/T XXXX-202X镍矿石化学分析方法标准系列以现代分析仪器为依托，多元素同时分析测定，一方面加快镍矿石的分析速度，从而缩短地质找矿的时间；另一方面为研究镍矿石的综合利用提供了依据，从而提高镍矿石的经济利用价值。 DZ/T XXXX-202X镍矿石化学分析方法由3个部分构成：第1部分通过偏硼酸锂熔融，电感耦合等离子体原子发射光谱法测定镍矿石中的硅、钠、镁、铝、磷、钾、钙、钛和锰等造岩元素；第2部分通过混合酸分解，电感耦合等离子体发射光谱法测定镍矿石中的锂、钠、镁、铝、钾、钙、钛、钒、锰、铁、钴、镍、铜和锌元素；第3部分则通过混合酸分解，电感耦合等离子体质谱法测定镍矿石中的痕量元素锂、铍、钪、钴、铜、锌、镓、铷、钼、银、镉、铟、锑、铯、钨、铊、铅、铋、钍和铀含量。 通过三个部分的一个标准方法体系能够相对简单快速测定镍矿石中硅、钠、镁、铝、磷、钾、钙、钛、锰、镍、铁、钒、锂、铍、钪、钴、铜、锌、镓、铷、钼、银、镉、铟、锑、铯、钨、铊、铅、铋、钍和铀32个元素。 DZ/T XXXXX.2202X 1 镍矿石化学分析方法 第 2 部分：锂、钠、镁、铝、钾、钙、钛、钒、锰、铁、钴、镍、铜和锌含量的测定 混合酸分解电感耦合等离子体原子发射光谱法 警示使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 本文件规定了混合酸分解-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定镍矿石中的锂、钠、镁、铝、钾、钙、钛、钒、锰、铁、钴、镍、铜和锌含量的方法。 本文件适用于镍矿石中锂、钠、镁、铝、钾、钙、钛、钒、锰、铁、钴、镍、铜和锌含量的混合酸分解电感耦合等离子体原子发射光谱法测定。 方法检出限和测定范围见表1。 表1 方法检出限和测定范围 单位为百分数 成 分 方法检出限 测定范围 成 分 方法检出限 测定范围 锂 0.000 03 0.000 10.625 钒 0.000 2 0.000 60.625 钠 0.006 0.022.5 锰 0.000 06 0.000 20.625 镁 0.006 0.0225* 铁 0.006 0.0250* 铝 0.003 0.0112.5 钴 0.000 06 0.000 21.25 钾 0.006 0.022.5 镍 0.000 3 0.00150* 钙 0.006 0.0225* 铜 0.000 3 0.00110* 钛 0.001 0.0031.25 锌 0.000 6 0.0025* 注1：方法检出限是用10份方法流程空白试验测定结果的3倍标准偏差，在250稀释倍数条件下计算求得。在附录A所列仪器条件下测定。 注2：测定范围下限是用10份方法流程空白试验测定结果的10倍标准偏差，在250稀释倍数条件下计算求得；测定范围上限，除标*的成分，均在250稀释倍数条件下计算求得，标*的成分在1000稀释倍数条件下计算求得。在附录A所列仪器条件下测定。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。 其中， 注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 DZ/T XXXXX.2202X 2 GB/T 6379.2 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法 GB/T 6379.4 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 第4部分：确定标准测量方法正确度的基本方法 GB/T 14505 岩石和矿石化学分析方法 总则及一般规定 GB/T 33087 仪器分析用高纯水规格及试验方法 JJG 768 发射光谱仪检定规程 3 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4 原理 镍矿石样品经盐酸、硝酸、氢氟酸和高氯酸加热分解，样品中的被测元素被溶解制成溶液。样品溶液雾化后由载气引入氩等离子体炬焰中， 待测元素的原子或离子被激发到激发态， 回到低能态时发射出特征光谱。在一定浓度范围内，其特征光谱的强度与样品溶液中待测元素的浓度成正比，通过测量特征谱线信号强度来计算样品中待测元素的含量。 5 试剂或材料 警示氢氟酸有毒，并有腐蚀性，操作时应戴乳胶手套，防止皮肤接触。高氯酸为易爆品，宜小心操作。 本部分除非另有说明， 在分析中均使用确认为优级纯及以上的试剂， 以及符合GB/T 33087规定的高纯水。 5.1 盐酸，=1.19 g/mL。 5.2 硝酸，=1.42 g/mL。 5.3 氢氟酸，= 1.16 g/mL。 5.4 高氯酸，= 1.67 g/mL。 5.5 王水：用 3 份盐酸（5.1）与 1 份硝酸（5.2）混合，现用现配。 5.6 盐酸溶液（1+1）：用 1 份盐酸（5.1）与 1 份高纯水混合。 5.7 硝酸溶液（1+1）：用 1 份硝酸（5.2）与 1 份高纯水混合。 5.8 王水溶液（1+9）：用 1 份王水（5.5）与 9 份高纯水混合。 5.9 王水溶液（5+95）：用 5 份王水（5.5）与 95 份高纯水混合。 5.10 单元素标准储备溶液：具体配制方法参见附录 B，也可购买市售单元素标准溶液。 5.11 多元素混合校准溶液：直接用单元素标准储备溶液（5.10）配制多元素混合标准工作溶液，也可用市售多元素混合标准溶液稀释得到。配制的校准溶液系列的元素组合、浓度见表 2，校准溶液的介质为王水溶液（5.9）。 DZ/T XXXXX.2202X 3 表2 多元素混合校准溶液系列 单位为微克每毫升 序号 元素组合 系列 0 系列 1 系列 2 系列 3 系列 4 系列 5 5.11.1 镍 0 2.00 20.0 100 250 500 5.11.2 铝、铁 0 2.00 20.0 100 250 500 镁、钙 0 2.00 10.0 50.0 100 250 钠、钾 0 2.00 10.0 20.0 50.0 100 钛 0 0.50 5.00 10.0 25.0 50.0 5.11.3 锰、钴 0 0.02 0.20 2.00 10.0 50.0 铜 0 0.20 2.00 10.0 50.0 100 5.11.4 锂 0 0.02 0.10 1.00 5.00 25.0 钒、锌 0 0.10 1.00 5.00 25.0 50.0 注1：校准溶液元素浓度可根据测定溶液元素含量，在确定的检测范围内进行调整。 注2：配制浓度为100 g/mL及以上的校准溶液，0 5 避光密封保存，有效期为6个月；稀释至1 g/mL10 g/mL或其他适当浓度时，0 5 避光密封保存，有效期为1个月。 5.12 氩气：(Ar)=99.999%。 6 仪器设备 6.1 电感耦合等离子体原子发射光谱仪，光学分辨率：0.009nm（200nm 处），仪器已按 JJG 768 检定合格。 6.2 多孔控温电热板：最高温度 210 ，控温精度 5 。 6.3 分析天平：感量 0.1 mg。 6.4 聚四氟乙烯坩埚：容积为 30 mL。 7 样品 7.1 按照 GB/T 14505 的相关规定， 镍矿石的加工粒径小于 97 m。 样品在 60 80 干燥 2 h4 h，置于干燥器中，冷却至室温。 7.2 称取 0.1 g 样品，精确到 0.1 mg。 8 试验步骤 8.1 空白试验 随同样品进行双份空白试验，所用试剂应取自同一瓶，加入同等的量。 8.2 验证试验 随同样品分析基体相近、含量相近的标准物质。 8.3 样品分解 DZ/T XXXXX.2202X 4 8.3.1 将样品（7.2）置于聚四氟乙烯坩埚（6.4）中，用水湿润，加入 15 mL 盐酸（5.1），盖上坩埚盖，置于控温电热板（6.2）上，温度控制 120 左右，分解 30 min。 8.3.2 取下坩埚盖， 继续加热至盐酸溶液余有 4 mL5 mL 时， 取下坩埚， 稍冷， 加入 2 mL 硝酸 （5.2） ，3 mL 氢氟酸（5.3），1 mL 高氯酸（5.4），盖上坩埚盖，电热板（6.2）控制温度 120 继续分解样品2 h，用水冲洗坩埚盖并取下，电热板控制温度 150 左右继续分解样品 2 h，电热板控制温度 180 左右蒸至近干。 8.3.3 用王水溶液（5.8）冲洗坩埚壁，于电热板（6.2）上蒸干，重复此步骤两次直至高氯酸烟冒尽。取下坩埚，稍冷，加入 5 mL 盐酸（5.6），置于电热板上低温加热 15 min 至盐类完全溶解，再加入 2.5 mL 硝酸（5.7），待溶液冷却至室温后，用水定容至 25.0mL 体积，摇匀，直接用于电感耦合等离子体发射光谱仪测定。此溶液为样品测定溶液。 8.4 测定 8.4.1 启动仪器并调节至最佳工作状态（参见附录 A 表 A.1），仪器点燃后至少稳定 30 min。 8.4.2 建立分析方法，选择元素和波长，设定测定参数（参见附录 A 表 A.2），编制样品分析表。 8.4.3 校准曲线绘制：以王水溶液（5.8）为零点，以多元素混合校准溶液（5.11）为系列各点；以待测元素的质量浓度为横坐标，待测元素谱线强度值为纵坐标，绘制校准工作曲线。校准曲线每点数据采集至少 3 次，取平均值。 8.4.4 每批样品测定时，同时测定全程试剂空白溶液（8.1）和标准物质溶液（8.2）。 8.4.5 两次测定间隔用王水溶液（5.9）清洗系统。 9 试验数据处理 各元素的含量以质量分数w(B)计，数值以（g/g）表示时，按式（1）计算： . (1) 各元素的含量以质量分数w(B)计，数值以（%）表示时，按式（2）计算： . (2) 式（1）和式（2）中： 样品测定溶液（8.3）中待测元素的质量浓度，单位为微克每毫升（g/mL）； 空白试验溶液（8.1）中待测元素的质量浓度，单位为微克每毫升（g/mL）； V 样品测定溶液（8.3）的体积，单位为毫升（mL）； m 试验用样品（7.2）的质量，单位为克（g）。 所得结果表示为： X.XX %、 0.XXX %、 XXX g/g、 XX.X g/g、 X.XX g/g、 0.XX g/g、 0.0XX g/g。 10 精密度 10.1 按 GB/T 6379.2 规定的方法，确定混合酸分解-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定镍矿石中锂、钠、镁、铝、钾、钙、钛、钒、锰、铁、钴、镍、铜和锌含量的重复性和再现性即方法精密度数据统计结果见表 3。 DZ/T XXXXX.2202X 5 10.2 在重复性条件下获得的两次独立测定值， 在表 3 给出的水平范围内， 其绝对差值超过重复性限 （r）的情况不超过 5%，重复性限（r）按表 3 所列方程式计算。 10.3 在再现性条件下获得的两次独立测定值， 在表 3 给出的水平范围内， 其绝对差值超过再现性限 （R）的情况不超过 5%，再现性限（R）按表 3 所列方程式计算。 表3 混合酸分解-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定镍矿石中 锂、钠、镁、铝、钾、钙、钛、钒、锰、铁、钴、镍、铜和锌的含量的方法精密度 单位为百分数 成 分 水平范围 m 重复性限 r 再现性限 R 锂* 4.7725.1 r=0.62 m0.14 R=1.8+0.16 m 钠 0.161.70 r=0.007 8+0.054 m R=0.008 8+0.12 m 镁 3.838.92 r=0.039+0.031 m R=0.12 m 铝 0.546.59 r=0.047 m0.71 R=0.061+0.057 m 钾 0.0471.27 r=0.050 m0.65 R=0.013+0.097 m 钙 0.813.39 r=0.056 m R=0.11 m 钛 0.0420.42 r=0.041 m0.81 R=0.002 2+0.15 m 钒* 24.2105 r=1.3+0.055 m R=6.8+0.069 m 锰 0.0280.11 r=0.079 m R=0.002 5+0.095 m 铁 5.9133.57 r=0.044 m0.79 R=0.056 m 钴* 51.41 900 r=2.6+0.041 m R=3.6+0.13 m 镍 0.119.22 r=0.046 m0.69 R=0.029+0.074 m 铜 0.0342.42 r=0.043 m0.79 R=0.11 m0.86 锌* 71.7133 r=3.3 m0.14 R=5.2 m0.25 注：精密度数据是依照GB/T 6379.2，10个实验室对5个含量水平样品，分别在重复性条件下测定4次，对数据统计剔除离群值后计算所得。*单位为g/g。 11 正确度 按GB/T 6379.2和GB/T 6379.4 规定的方法，确定混合酸分解-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定镍矿石中锂、钠、镁、铝、钾、钙、钛、钒、锰、铁、钴、镍、铜和锌含量的重复性限与再现性限及分析方法的偏倚，得到的方法正确度数据。统计结果参见附录C。 12 质量保障和控制 12.1 分析每批样品，应同时采用空白试验、重复样分析、标准物质验证等方法进行质量保证和控制。 12.2 制备多元素混合校准标准溶液时注意元素间的相容性和稳定性， 并对单元素标准储备溶液进行核查，以避免杂质影响标准的准确度。新配好的标准溶液转移至经过酸洗、干净的聚丙烯瓶中保存，并定期核查其稳定性。 12.3 校准曲线一次拟合的相关系数 0.999。 12.4 每测定 10 个样品后，需测定标准物质溶液或校准溶液，铝、铁、钙、镁测定结果的相对偏差小于 5%，其它元素小于 10%，否则需重新绘制校准工作曲线。 DZ/T XXXXX.2202X 6 12.5 每测定 10 个样品后，需要测定试剂空白溶液，分析结果要与最近一次的空白结果一致。 12.6 重复性分析：两次测定结果的绝对差应小于表 3 给出的重复性限（r）；再现性分析：不同实验室的单次测定结果的绝对差应小于表 3 给出的再现性限（R）。否则应查找原因，纠正错误后，重新进行校核。 DZ/T XXXXX.2202X 7 A A 附 录 A （资料性） 仪器参考工作条件 A.1 以某电感耦合等离子体原子发射光谱仪为例，仪器参考工作条件见表A.1。 表A.1 电感耦合等离子体原子发射光谱仪工作参考条件 参 数 设定值 ICP 功率（W） 1 150 冷却气流量（L/min） 15.0 辅助气流量（L/min） 0.5 雾化气压力（psi） 28 雾化器类型 高盐玻璃同心雾化器 短波曝光时间（s） 20 长波曝光时间（s） 10 A.2 各元素测定选用波长、强度、扣背景位置见表A.2。 表A.2 元素波长、背景扣除 元素 波长 nm 级次 谱线强度* 截取宽度 截取高度 读出宽度 背景校正 干扰扣除 左 右 干扰元素 系数 Li 670.784 50 12 000 15 3 3 3 12 Na 589.592 57 500 15 3 3 14 Mg 383.826 87 180 15 3 3 1 14 Al 237.312 141 220 15 3 3 13 K 766.490 44 90 15 3 3 3 14 Ca 210.324 182 120 15 3 3 1 14 Ti 323.452 104 3 500 15 3 3 1 14 V 310.230 108 2 000 15 3 3 4 12 Mn 257.610 131 10 000 15 3 3 1 11 Fe 0.000 03 Fe 217.809 154 35 15 3 3 13 Co 228.616 147 1 000 15 3 3 1 12 Ni 231.604 145 600 15 3 3 1 12 Fe -0.000 03 Cu 324.754 103 5 000 15 3 3 1 15 Zn 206.200 100 40 15 3 3 1 15 DZ/T XXXXX.2202X 8 B B 附 录 B （资料性） 元素标准储备溶液的配制 B.1 锂标准储备溶液 (Li)=1.000 mg/mL 准确称取0.532 4 g经105 干燥的光谱纯碳酸锂(Li2CO3)，置于烧杯中，加入5 mL水润湿，盖上表面皿，缓慢滴加20 mL硝酸(1+1)，低温加热至全部溶解，煮沸赶净二氧化碳。冷却后移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 B.2 钠标准储备溶液 (Na)=2.000 mg/mL 准确称取0.461 0 g经105 干燥的高纯无水碳酸钠(Na2CO3)， 溶于少量水后， 加入20 mL盐酸(1+1)，移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 B.3 镁标准储备溶液 (Mg)=10.000 mg/mL 准确称取1.658 3 g氧化镁(MgO，800 灼烧1 h)，置于烧杯中，盖上表皿，沿杯壁加入20 mL盐酸(1+1)微热溶解。将溶液移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 B.4 铝标准储备溶液 (Al)=10.000 mg/mL 准确称取1.000 0 g金属铝(Al， 纯度99.95%） ，置于烧杯中，盖上表皿， 沿杯壁加入20 mL盐酸(1+1)，及少量硝酸微热溶解。将溶液移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 B.5 钾标准储备溶液 (K)=2.000 mg/mL 准确称取0.381 4 g氯化钾(KCl， 预先在400 500 灼烧至恒量， 无爆裂声， 冷却至室温后使用)，溶于少量水后，加入20 mL盐酸(1+1)，移人l00 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 B.6 钙标准储备溶液 (Ca)=10.000 mg/mL 准确称取2.498 0 g经105 干燥的高纯碳酸钙(CaCO3)，置于烧杯中，加入20 mL水，再加入2 mL硝酸(1+1)至溶解。将溶液移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 B.7 钛标准储备溶液 (Ti)=1.000 mg/mL 准确称取0.500 0 g海绵钛(Ti），置于烧杯中，加入200 mL盐酸(1+1)，加热至溶解。冷却后移入500 mL容量瓶中，用盐酸(1+1)稀释至刻度，摇匀。 B.8 钒标准储备溶液 (V)=1.000 mg/mL DZ/T XXXXX.2202X 9 准确称取0.100 0 g光谱纯金属钒(V)，置于烧杯中，加入40 mL硝酸(1+1)，加热至溶解。冷却后移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 B.9 锰标准储备溶液 (Mn)=1.000 mg/mL 准确称取0.347 1 g光谱纯四氧化三锰(Mn3O4)，置于烧杯中，加入25 mL浓盐酸，加热至溶解。冷却后移入250 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 B.10 铁标准储备溶液 (Fe)=10.000 mg/mL 准确称取1.000 0 g高纯金属铁(Fe)，置于烧杯中，加入10 mL盐酸(1+1)，加热至溶解。冷却后将溶液移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 B.11 钴标准储备溶液 (Co)=1.000 mg/mL 准确称取0.140 7 g高纯三氧化二钴(Co2O3)，置于烧杯中，加入40 mL盐酸(1+1)，低温加热至溶解。冷却后移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 B.12 镍标准储备溶液 (Ni)=1.000 mg/mL 准确称取0.140 92 g光谱纯三氧化二镍(Ni2O3)，置于烧杯中，加入20 mL盐酸(1+1)，加热至溶解。冷却后移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 B.13 铜标准储备溶液 (Cu)=1.000 mg/mL 准确称取0.100 0 g电解铜(Cu)，置于烧杯中，加入10 mL硝酸(1+1)，微加热使Cu完全溶解后，加入适量水及10 mL硝酸(1+1)。 冷却后移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 电解铜处理：浸泡在盐酸(5+95)中，煮沸5 min，取出用蒸馏水冲洗干净，干燥后称样。 B.14 锌标准储备溶液 (Zn)=1.000 mg/mL 准确称取0.124 5 g经800 灼烧1 h的高纯氧化锌(ZnO)，置于烧杯中，用水润湿。加入40 mL硝酸(1+1)，低温加热至溶解。冷却后移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 DZ/T XXXXX.2202X 10 C C 附 录 C （资料性） 实验室间协作试验数据统计 实验室间协作实验数据经处理，根据GB/T 6379.2 确定的测量方法的重复性限和再现性限；根据GB/T 6379.4 对测量方法正确度进行评估。统计分析结果见表C.1表C.14。 表C.1 镍矿石中锂含量：重复性限和再现性限及正确度评估 统计参数 水平 GBW07145 GBW07146 GBW07147 GBW07148 GBW07149 参与试验室的数目（P） 10 10 10 10 10 可接受结果的数目（p） 10 9 9 9 10 测试结果总平均数（ ）/ g/g 25.1 20.1 13.5 8.04 4.77 重复性标准差（Sr）/ g/g 0.86 1.10 0.86 0.45 0.29 再现性标准差（SR）/ g/g 2.18 2.25 2.01 1.08 0.98 重复性限（r）/ g/g 0.982 0.721 1.426 0.632 0.793 再现性限（R）/ g/g 6.064 4.778 4.417 2.739 2.714 不确定度系数（A） 0.58 0.59 0.61 0.61 0.60 注：未提供真值或可接受值，无法完成方法偏倚估计。 表C.2 镍矿石中钠含量：重复性限和再现性限及正确度评估 统计参数 水平 GBW07145 GBW07146 GBW07147 GBW07148 GBW07149 参加实验室数目（P） 10 10 10 10 10 有效实验室数目（p） 10 9 10 9 9 测定结果总平均数（ ）/% 1.70 1.21 1.19 0.53 0.16 真值或可接受值（）/% 1.60 1.18 1.15 0.51 0.16 相对误差（RE）/% 6.31 2.94 3.74 3.65 -2.64 重复性标准差（Sr）/% 0.034 0.032 0.023 0.013 0.006 再现性标准差（SR）/% 0.083 0.054 0.051 0.027 0.010 重复性限（r）/% 0.094 0.088 0.063 0.035 0.016 再现性限（R）/% 0.231 0.150 0.142 0.074 0.028 不确定度系数（A） 0.58 0.56 0.57 0.60 0.56 方法偏倚估计值（ ）/% 0.101 0.035 0.043 0.019 -0.004 DZ/T XXXXX.2202X 11 （ -ASR）/% 0.053 0.004 0.014 0.003 -0.010 （ +ASR）/% 0.149 0.065 0.072 0.035 0.001 表C.3 镍矿石中镁含量：重复性限和再现性限及正确度评估 统计参数 水平 GBW07145 GBW07146 GBW07147 GBW07148 GBW07149 参加实验室数目（P） 10 10 10 10 10 有效实验室数目（p） 10 10 9 10 10 测定结果总平均数（ ）/% 5.90 8.87 8.92 6.09 3.83 真值或可接受值（）/% 5.83 8.78 8.71 5.96 3.80 相对误差（RE）/% 1.23 1.02 2.40 2.29 0.69 重复性标准差（Sr）/% 0.085 0.106 0.124 0.079 0.057 再现性标准差（SR）/% 0.192 0.430 0.416 0.257 0.146 重复性限（r）/% 0.237 0.293 0.345 0.218 0.159 再现性限（R）/% 0.533 1.193 1.154 0.712 0.404 不确定度系数（A） 0.57 0.61 0.63 0.60 0.58 方法偏倚估计值（ ）/% 0.072 0.090 0.209 0.136 0.026 （ -ASR）/% -0.038 -0.171 -0.054 -0.017 -0.059 （ +ASR）/% 0.182 0.350 0.472 0.290 0.111 表C.4 镍矿石中铝含量：重复性限和再现性限及正确度评估 统计参数 水平 GBW07145 GBW07146 GBW07147 GBW07148 GBW07149 参加实验室数目（P） 10 10 10 10 10 有效实验室数目（p） 8 9 9 9 8 测定结果总平均数（ ）/% 6.58 4.80 4.56 2.09 0.54 真值或可接受值（）/% 6.46 4.81 4.58 2.15 0.55 相对误差（RE）/% 1.87 -0.26 -0.40 -2.69 -1.78 DZ/T XXXXX.2202X 12 重复性标准差（Sr）/% 0.043 0.066 0.057 0.033 0.010 再现性标准差（SR）/% 0.197 0.096 0.086 0.084 0.031 重复性限（r）/% 0.118 0.184 0.158 0.091 0.027 再现性限（R）/% 0.547 0.266 0.237 0.232 0.086 不确定度系数（A） 0.68 0.52 0.53 0.61 0.67 方法偏倚估计值（ ）/% 0.121 -0.013 -0.018 -0.058 -0.010 （ -ASR）/% -0.013 -0.063 -0.064 -0.109 -0.030 （ +ASR）/% 0.256 0.037 0.027 -0.006 0.011 表C.5 镍矿石中钾含量：重复性限和再现性限及正确度评估 统计参数 水平 GBW07145 GBW07146 GBW07147 GBW07148 GBW07149 参加实验室数目（P） 10 10 10 10 10 有效实验室数目（p） 9 10 10 10 9 测定结果总平均数（ ）/% 1.27 0.83 0.75 0.27 0.046 真值或可接受值（）/% 1.25 0.83 0.75 0.28 0.050 相对误差（RE）/% 1.31 0.04 0.58 -2.75 -7.98 重复性标准差（Sr）/% 0.019 0.020 0.016 0.006 0.003 再现性标准差（SR）/% 0.050 0.036 0.030 0.013 0.006 重复性限（r）/% 0.051 0.055 0.043 0.018 0.007 再现性限（R）/% 0.139 0.101 0.082 0.037 0.018 不确定度系数（A） 0.62 0.55 0.55 0.57 0.61 方法偏倚估计值（ ）/% 0.016 0.000 0.004 -0.008 -0.004 （ -ASR）/% -0.014 -0.019 -0.012 -0.015 -0.008 （ +ASR）/% 0.047 0.020 0.021 0.000 0.000 表C.6 镍矿石中钙含量：重复性限和再现性限及正确度评估 统计参数 水平 GBW07145 GBW07146 GBW07147 GBW07148 GBW07149 DZ/T XXXXX.2202X 13 参加实验室数目（P） 10 10 10 10 10 有效实验室数目（p） 10 10 10 10 10 测定结果总平均数（ ）/% 3.29 2.89 3.39 1.79 0.81 真值或可接受值（）/% 3.29 2.87 3.36 1.82 0.83 相对误差（RE）/% -0.07 0.42 0.91 -1.93 -2.51 重复性标准差（Sr）/% 0.069 0.063 0.068 0.025 0.020 再现性标准差（SR）/% 0.139 0.119 0.150 0.060 0.036 重复性限（r）/% 0.191 0.174 0.188 0.069 0.055 再现性限（R）/% 0.386 0.330 0.415 0.168 0.100 不确定度系数（A） 0.56 0.55 0.57 0.58 0.55 方法偏倚估计值（ ）/% -0.002 0.012 0.031 -0.035 -0.021 （ -ASR）/% -0.080 -0.054 -0.055 -0.070 -0.041 （ +ASR）/% 0.076 0.077 0.116 0.000 -0.001 表C.7 镍矿石中钛含量：重复性限和再现性限及正确度评估 统计参数 水平 GBW07145 GBW07146 GBW07147 GBW07148 GBW07149 参加实验室数目（P） 10 10 10 10 10 有效实验室数目（p） 9 10 10 10 9 测定结果总平均数（ ）/% 0.42 0.31 0.40 0.13 0.042 真值或可接受值（）/% 0.42 0.32 0.41 0.14 0.042 相对误差（RE）/% 0.08 -2.68 -1.45 -5.19 -0.64 重复性标准差（Sr）/% 0.004 0.007 0.009 0.004 0.001 再现性标准差（SR）/% 0.023 0.018 0.022 0.008 0.003 重复性限（r）/% 0.011 0.019 0.026 0.010 0.003 再现性限（R）/% 0.063 0.050 0.061 0.023 0.008 不确定度系数（A） 0.65 0.58 0.58 0.57 0.63 方法偏倚估计值（ ）/% 0.000 -0.009 -0.006 -0.007 0.000 （ -ASR）/% -0.014 -0.019 -0.019 -0.012 -0.002 （ +ASR）/% 0.015 0.002 0.007 -0.003 0.002 DZ/T XXXXX.2202X 14 表C.8 镍矿石中钒含量：重复性限和再现性限及正确度评估 统计参数 水平 GBW07145 GBW07146 GBW07147 GBW07148 GBW07149 参加实验室数目（P） 10 10 10 10 10 有效实验室数目（p） 10 10 10 9 9 测定结果总平均数（ ）/ g/g 96.7 87.0 105 58.0 25.0 真值或可接受值（）/ g/g 102 93.0 112 61.0 30.0 相对误差（RE）/% -5.18 -6.42 -6.39 -4.99 -16.73 重复性标准差（Sr）/ g/g 2.170 2.128 2.800 1.647 0.954 再现性标准差（SR）/ g/g 5.556 4.594 5.063 2.989 3.397 重复性限（r）/% 6.016 5.898 7.761 4.564 2.644 再现性限（R）/% 15.401 12.735 14.035 8.285 9.417 不确定度系数（A） 0.58 0.57 0.54 0.57 0.63 方法偏倚估计值（ ）/ g/g -5.285 -5.968 -7.160 -3.044 -5.019 （ -ASR）/ g/g -8.526 -8.576 -9.915 -4.761 -7.172 （ +ASR）/ g/g -2.044 -3.359 -4.405 -1.328 -2.866 表C.9 镍矿石中锰含量：重复性限和再现性限及正确度评估 统计参数 水平 GBW07145 GBW07146 GBW07147 GBW07148 GBW07149 参加实验室数目（P） 10 10 10 10 10 有效实验室数目（p） 10 10 8 8 10 测定结果总平均数（ ）/% 0.096 0.10 0.11 0.062 0.029 真值或可接受值（）/% 0.096 0.11 0.11 0.061 0.030 相对误差（RE）/% -0.52 -6.57 0.85 0.21 -2.74 重复性标准差（Sr）/% 0.003 0.004 0.003 0.001 0.001 再现性标准差（SR）/% 0.005 0.007 0.003 0.002 0.002 重复性限（r）/% 0.007 0.012 0.007 0.004 0.002 再现性限（R）/% 0.014 0.018 0.008 0.004 0.006 不确定度系数（A） 0.55 0.51 0.43 0.39 0.59 方法偏倚估计值（ ）/% 0.000