《硫铁矿矿石分析方法 第1部分：锂、钠、镁、铝、钾、钙、钛、钒、锰、铁、钴、镍、铜和锌量的测定 混合酸分解-电感耦合等离子体原子发射光谱法》（报批稿）.pdf

ICS 73.060 CCS D31 DZ 中 华 人 民 共 和 国 地 质 矿 产 行 业 标 准 DZ/T XXXXX.1202X 硫铁矿矿石分析方法 第 1 部分：锂、钠、镁、铝、钾、钙、钛、钒、锰、铁、钴、镍、铜、锌含量的测定 混合酸分解电感耦合等离子体发射光谱法 Methods for chemical analysis of pyritesPart 1: Determination of lithium， sodium，magnesium，aluminium，potassium，calcium，titanium，vanadium，manganese，iron，cobalt，nickel，copper and zinc contentsMixed acid digestion-inductively coupled plasma atomic emission spectrometry 点击此处添加与国际标准一致性程度的标识 （报批稿） （本稿完成日期：2021 年 5 月） - - 发布 - - 实施 中华人民共和国自然资源部 发 布 DZ/T XXXXX.1202X I 目 次 前言 . II 引言 . III 1 范围 . 1 2 规范性引用文件 . 1 3 术语和定义 . 2 4 原理 . 2 5 试剂或材料 . 2 6 仪器设备 . 3 7 样品 . 3 8 试验步骤 . 3 9 试验数据处理 . 4 10 精密度 . 4 11 质量保证与控制 . 5 附录 A（资料性） 仪器参考工作条件 . 6 附录 B（资料性） 元素标准储备溶液的配制 . 7 附录 C（资料性） 实验室间精密度协作试验数据统计结果 . 9 附录 D（资料性） 实验室内正确度试验数据统计结果 . 14 参考文献 . 16 DZ/T XXXXX.1202X II 前 言 本文件按照GB/T 1.12020标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则和GB/T 20001.4-2015标准编写规则 第4部分 试验方法标准的规定起草。 本文件是DZ/T XXXX硫铁矿矿石分析方法的第1部分。 DZ/T XXXX由以下3部分组成： 第 1 部分：锂、钠、镁、铝、钾、钙、钛、钒、锰、铁、钴、镍、铜、锌含量的测定 混合酸分解电感耦合等离子体发射光谱法； 第 2 部分：锂、铍、钴、镍、铜、锌、镓、铷、钼、银、镉、铟、锑、铯、钨、铊、铅、铋、钍、铀含量的测定 混合酸分解电感耦合等离子体质谱法； 第 3 部分：砷、钼、银、镉、铟、铋含量的测定 王水分解电感耦合等离子体质谱法。 本文件由中华人民共和国自然资源部提出。 本文件由全国自然资源与国土空间规划标准化技术委员会（SAC/TC 93）归口。 本文件起草单位：国家地质实验测试中心。 本文件主要起草人：赵怀颖、郭琳、孙红宾、温宏利、李冰、王蕾、张欣、马生凤、许俊玉。 DZ/T XXXXX.1202X III 引 言 矿产资源是人类社会赖以生存和发展的重要物质基础， 对于成矿物质的准确测定， 关系到矿产的价值以及开采利用。硫铁矿作为一种重要的化学矿物原料，在橡胶、纺织、食品特别是国防等工业以及农业中均有重要用途，我国硫铁矿资源极其丰富，占世界总储量的10%。为了提高硫铁矿矿石分析方法的准确度、灵敏度以及分析速度，本文件以现代分析仪器为依托，建立了DZ/T XXXX-202X硫铁矿矿石分析方法。 DZ/T XXXX-202X由三部分构成。 第1部分： 目的在于确立混合酸分解， 电感耦合等离子体发射光谱法测定硫铁矿矿石中锂、 钠、 镁、铝、钾、钙、钛、钒、锰、铁、钴、镍、铜、锌含量的分析方法； 第2部分：目的在于确立混合酸分解，电感耦合等离子体质谱法测定硫铁矿矿石中锂、铍、钴、镍、铜、锌、镓、铷、钼、银、镉、铟、锑、铯、钨、铊、铅、铋、钍、铀含量的分析方法； 第3部分：目的在于确立王水分解，电感耦合等离子体质谱法测定砷、钼、银、镉、铟、铋含量的分析方法。 目前， 硫铁矿矿石的标准分析方法以经典的化学分析方法为主体， 没有应用电感耦合等离子体发射光谱仪和电感耦合等离子体质谱仪同时测定硫铁矿矿石中多元素的国家标准方法或者行业标准方法， 没有体现近年来分析技术的进步和分析仪器水平的发展， 本文件的建立弥补了这方面的空白， 完善了硫铁矿矿石分析方法。 本文件各部分针对硫铁矿矿石，明确了样品分解和测定条件，确定了分析方法的检出限、测定范围和精密度，让分析人员在测定硫铁矿及多金属硫化物矿时有据可依，从而为提高分析效率，保证数据质量，促进矿产资源勘查与开发利用，以及地球科学研究提供支撑。 DZ/T XXXXX.1202X 1 硫铁矿矿石分析方法 第 1 部分：锂、钠、镁、铝、钾、钙、钛、钒、锰、铁、钴、镍、铜、锌含量的测定 混合酸分解电感耦合等离子体发射光谱法 警示使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定。 1 范围 本文件规定了盐酸、硝酸、氢氟酸和高氯酸分解-电感耦合等离子体发射光谱法测定硫铁矿矿石中锂、钠、镁、铝、钾、钙、钛、钒、锰、铁、钴、镍、铜、锌含量的方法。 本文件适用于硫铁矿及多金属硫化物矿矿石中锂、钠、镁、铝、钾、钙、钛、钒、锰、铁、钴、镍、铜、锌含量的混合酸分解-电感耦合等离子体发射光谱法测定。 方法检出限和测定范围见表 1。 表1 方法检出限和测定范围 单位为 % 元素 方法检出限 测定范围 元素 方法检出限 测定范围 Li 0.000 03 0.000 10.25 V 0.000 2 0.000 60.5 Na 0.006 0.025 Mn 0.000 06 0.000 21.5 Mg 0.006 0.0210 Fe 0.006 0.0230 Al 0.003 0.0120 Co 0.000 06 0.000 20.5 K 0.006 0.025 Ni 0.000 3 0.0012.5 Ca 0.006 0.0210 Cu 0.000 3 0.0012 Ti 0.001 0.0032 Zn 0.000 6 0.0022.5 注：方法检出限是用方法流程空白 10 次测定结果的 3 倍标准偏差乘以稀释因数计算求得，测定范围下限是用方法流 程空白 10 次测定结果的 10 倍标准偏差乘以稀释因数计算求得，在附录 A 所列仪器条件下测定。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。 其中， 注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6379.2 测量方法与结果的准确度（正确度与精密度） 第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法 GB/T 6379.4 测量方法与结果的准确度（正确度与精密度） 第4部分：确定标准测量方法正确度的基本方法 GB/T 14505 岩石和矿石化学分析方法 总则及一般规定 DZ/T XXXXX.1202X 2 GB/T 33087 仪器分析用高纯水规格及试验方法 JJG 768 发射光谱仪检定规程 3 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4 原理 样品经盐酸、过氧化氢分解，硫生成硫化氢挥发去除，再经盐酸、硝酸、氢氟酸和高氯酸分解，硅生成四氟化硅挥发去除，王水复溶制成样品溶液。样品溶液雾化形成的气溶胶引入氩等离子体炬焰中，待测元素的原子或离子被激发时，电子由高能态向低能态跃迁产生特征谱线。在一定浓度范围内，其特征谱线的强度与样品溶液中待测元素的浓度成正比， 通过测量特征谱线的信号强度来计算样品中待测元素的含量。 5 试剂或材料 警示氢氟酸有毒并有腐蚀性，操作时应戴防腐手套，防止与皮肤接触。高氯酸为易爆品，使用时小心！ 本文件除非另有说明，在分析中均使用确认为优级纯的试剂。所用水符合GB/T 33087用水要求。 5.1 盐酸（ = l.19 g/mL）。 5.2 硝酸（ = l.42 g/mL）。 5.3 氢氟酸（ = 1.16 g/mL）。 5.4 高氯酸（ = 1.67 g/mL）。 5.5 过氧化氢（ = 1.45 g/mL）。 5.6 硝酸溶液（1+1）：1 份硝酸（5.2）与 1 份水混合。 5.7 王水：3 份盐酸（5.1）与 1 份硝酸（5.2）混合。 5.8 王水溶液（1+9）：1 份王水（5.7）与 9 份水混合。 5.9 王水溶液（1+4）：1 份王水（5.7）与 4 份水混合。 5.10 王水溶液（5+95）：5 份王水（5.7）与 95 份水混合。 5.11 单元素标准储备溶液：具体配制方法参见附录 A，也可使用市售有证的单元素标准溶液。 5.12 多元素混合校准溶液：直接用单元素标准储备溶液（5.11）配制多元素混合校准溶液，也可用市售有证多元素混合标准溶液稀释得到。配制的校准溶液系列的元素组合、浓度见表 2，校准溶液的介质为王水溶液（1+4）。 表2 校准溶液系列的元素组合和浓度 单位为 g/mL 校准溶液编号 元素组合 系列 0 系列 1 系列 2 系列 3 系列 4 系列 5 校准溶液 1 Li、V 0 0.05 0.10 0.20 0.50 1.00 Co、Ni、Cu、Mn 0 0.05 0.20 1.00 5.00 20.0 Zn 0 0.20 1.00 5.00 10.0 50.0 校准溶液 2 Mg、Na、K 0 1.00 5.00 20.0 50.0 100 DZ/T XXXXX.1202X 3 表 2 校准溶液系列的元素组合和浓度 （续） 单位为 g/mL 校准溶液编号 元素组合 系列 0 系列 1 系列 2 系列 3 系列 4 系列 5 校准溶液 2 Ca 0 5.00 20.0 100 200 400 Ti 0 0.20 1.00 2.00 5.00 10.0 校准溶液 3 Al 0 5.00 20.0 50.0 100 200 Fe 0 100 200 500 750 1 000 注1：校准溶液元素浓度可以根据测定元素含量范围进行调整。 注2：配制浓度为 100 g/mL 及以上的校准溶液， 05避光密闭保存， 有效期 6 个月； 稀释至 1 g/mL10 g/mL或其他适当浓度时，05避光密闭保存，有效期 1 个月。 5.13 铁元素标准溶液：（Fe）=1 000 g/mL。直接用单元素标准储备溶液（5.11）配制，也可用市售有证标准溶液稀释得到，用于求干扰系数 k，在线扣除铁对锰、镍的干扰。 5.14 氩气(Ar) 99.999%。 6 仪器设备 6.1 电感耦合等离子体发射光谱仪：按 JJG768 检定合格。 6.2 多孔控温电热板：最高温度 210 ，实际控温精度5 。 6.3 分析天平：感量 0.1 mg。 6.4 聚四氟乙烯坩埚：30 mL。 7 样品 7.1 样品的加工制备按 GB/T 14505 或相应标准的要求进行，粒径应小于 149 m。 7.2 样品在 100 105 烘箱中干燥至恒重，置于干燥器中冷却至室温。 7.3 称取 0.1 g 样品，精确至 0.1 mg。 8 试验步骤 8.1 空白试验 随同样品进行双份空白试验，所用的试剂应取自同一瓶，加入同等的量。 8.2 验证试验 随同样品分析基体相近、含量相近的标准物质。 8.3 样品分解 8.3.1 将样品（7.3）置于聚四氟乙烯坩埚（6.4）中，用水湿润，加入 15 mL 盐酸（5.1），盖上坩埚盖，置于电热板（6.2）上，控制温度 150，加热 30 min。取下坩埚盖，继续加热至溶液 4 mL 5 mL时，取下坩埚稍冷，加入 1 mL 过氧化氢（5.5），继续加热 10 min，补加 1 mL 过氧化氢（5.5），重复此操作 3 次，加热至近干。 DZ/T XXXXX.1202X 4 8.3.2 取下坩埚， 加入 2 mL 盐酸 （5.1） ， 1 mL 硝酸 （5.2） ， 3 mL 氢氟酸 （5.3） ， 1 mL 高氯酸 （5.4） ，盖上坩埚盖。 8.3.3 控制温度 130，加热 2 h，用水冲洗坩埚盖并取下，升温至 150并保持 2 h，再升温至 170蒸至近干。 如果蒸干过程中， 溶液中有单体硫出现， 则进行 8.3.4 步骤； 如果溶液清澈透亮， 则进行 8.3.5步骤。 8.3.4 取下坩埚，加入 1 mL 高氯酸（5.4）后加热至近干。 8.3.5 用王水溶液（5.8）吹洗坩埚壁，蒸干，重复此步骤两次，加热至高氯酸烟冒尽。 8.3.6 加入 5 mL 盐酸（5.1），置于电热板上低温加热溶解 15 min，加入 2.5 mL 硝酸（5.6），定容至 25.0 mL（根据样品中铁的含量，可选择定容体积为 50.0 mL 或 100.0 mL），摇匀备测。 8.4 测定 8.4.1 启动仪器并调节至最佳工作状态（参见附录 B 表 B.1），仪器启动后至少稳定 30 min。 8.4.2 建立分析方法，设定测定参数（参见附录 B 表 B.2），编制样品分析表。 8.4.3 校准曲线绘制：以多元素混合校准溶液系列（5.12）待测元素的浓度值为横坐标，待测元素谱线强度值为纵坐标，建立校准工作曲线。校准曲线每点数据采集至少 3 次，取平均值。 8.4.4 测定样品测定溶液（8.3.6），同时测定空白试验溶液（8.1）、验证试验溶液（8.2），两次测定间隔用王水溶液（5.10）清洗系统。 9 试验数据处理 样品中各待测元素的含量以质量分数w（B）计，数值以百分数（%）表示时，按式（1）计算： 10000)()(0=mVwB100% . (1) 数值以微克每克为单位（g/g）表示时，按式（2）计算： mV)()(w0=B . (2) 式（1）和式（2）中： 样品测定溶液（8.3.6）中待测元素质量浓度的数值，单位为微克每毫升（g/mL）； 0 空白试验溶液（8.1）中待测元素质量浓度的数值，单位为微克每毫升（g/mL）； V 样品测定溶液（8.3.6）体积的数值，单位为毫升（mL）； m 试验用样品（7.3）的质量的数值，单位为克（g）。 所得结果按GB/T 14505表示为： XX.XX %、 X.XX %、 0.XXX %、 XXX g/g、 XX.X g/g、 X.XX g/g、0.XX g/g。 10 精密度 10.1 按 GB/T 6379.2 规定的方法，确定混合酸分解-电感耦合等离子体发射光谱法测定硫铁矿中锂、钠、镁、铝、钾、钙、钛、钒、锰、铁、钴、镍、铜、锌含量的重复性和再现性即方法精密度数据，统计结果见表 3 和附录 C 相关部分。 DZ/T XXXXX.1202X 5 10.2 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值， 在表 3 给出的水平范围内， 其绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过 5%，重复性限（r）按表 3 所列方程式计算。 10.3 在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值， 在表 3 给出的水平范围内， 其绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过 5%，再现性限（R）按表 3 所列方程式计算。 表3 方法精密度 单位为 % 元素 水平范围 m 重复性限 r 再现性限 R Al 0.153.33 r = 0.019 + 0.034 m R = 0.038 + 0.080 m Ca 0.0456.92 r =0.009 + 0.054 m R = 0.030 + 0.064 m Coa 2.785 660 r = 0.64 + 0.058 m R = 3.36 + 0.14 m Cu 0.0020.25 r = 0.030 m 0.60 R = 0.076 m 0.63 Fe 9.7131.4 r = 0.057 m 0.75 R = 0.063 m 0.78 K 0.0271.18 r = 0.003 + 0.052 m R = 0.014 + 0.076 m Lia 6.01240 r = 0.71 + 0.079 m R = 1.73 + 0.22 m Mg 0.0181.39 r = 0.051 m 0.64 R = 0.12 m 0.52 Mn 0.0040.47 r = 0.030 m 0.48 R = 0.14 m 0.73 Na 0.0070.58 r = 0.004 + 0.035 m R = 0.011 + 0.069 m Nia 4.871 849 r = 1.20 + 0.045 m R = 1.58 + 0.20 m Ti 0.0050.13 r = 0.087 m 0.87 R = 0.36 m Va 4.3390.8 r = 0.49 + 0.051 m R = 1.57 + 0.24 m Zna 17.813 887 r = 0.41 m 0.79 R = 1.34 m 0.73 注：精密度数据是依据GB/T 6379.2，由10家实验室对5个含量水平样品，分别在重复性条件下测定4次，对数据统计剔除离群数据后计算得到。 a 该元素的含量单位为 g/g。 11 质量保证与控制 11.1 每批样品分析，应同时进行双份空白试验、20%30%的平行试验（当样品数量不超过 5 个时，应进行 100%的平行试验）和 1 个或 2 个标准物质验证试验。 11.2 制备多元素混合校准溶液时， 注意元素间的相容性和稳定性， 并对单元素标准储备溶液进行核查，以避免杂质影响标准的准确度。新配好的标准溶液应转移至经过酸洗、干净的聚丙烯瓶中保存，并定期检查其稳定性。 11.3 校准曲线一次拟合的相关系数 0.999。 11.4 空白试验结果不得高于方法测定下限。 11.5 每测定 10 个样品后，需要测定标准物质溶液或校准溶液，铝、铁、钙、镁测定结果的相对偏差小于 5%，其它元素小于 10%，否则需重新绘制校准工作曲线。 11.6 每测定 10 个样品后，需要测定空白试验溶液（8.1），分析结果要与最近一次测定结果相当。 DZ/T XXXXX.1202X 6 附 录 A （资料性） 仪器参考工作条件 以某电感耦合等离子体原子发射光谱仪为例，仪器参考工作条件见表A.1；各元素测定选用波长、强度、扣背景位置见表A.2。 表 A.1 电感耦合等离子体原子发射光谱仪工作参考条件 参 数 设定值 参 数 设定值 ICP 功率/ W 1 150 雾化器类型 高盐玻璃同心雾化器 冷却气流量/（L/min） 15.0 短波曝光时间/ S 20 辅助气流量/（L/min） 0.5 长波曝光时间/ S 10 雾化气压力/ MPa 0.19 表 A.2 分析谱线波长、强度、扣背景位置 元素 波长/nm 级次 谱线强度 截取宽度 截取高度 读出宽度 背景校正 干扰元素扣除 左 右 Al 237.312 141 220 15 3 3 13 Ca 210.324 182 120 15 3 3 1 14 Co 228.616 147 1 000 15 3 3 1 12 Cu 324.754 103 5 000 15 3 3 1 15 Fe 217.809 154 35 15 3 3 13 K 766.49 44 90 15 3 3 3 14 Li 670.784 50 12 000 15 3 3 3 12 Mg 383.826 87 180 15 3 3 1 14 Mn 257.61 131 10 000 15 3 3 1 11 Fe Na 589.592 57 500 15 3 3 14 Ni 231.604 145 600 15 3 3 1 12 Fe V 310.23 108 2 000 15 3 3 4 12 Zn 206.2 100 40 15 3 3 1 15 Ti 323.452 104 3 500 15 3 3 1 14 DZ/T XXXXX.1202X 7 附 录 B （资料性） 元素标准储备溶液的配制 B.1 钛标准储备溶液 (Ti)=1.000 mg/mL 准确称取0.834 0 g 经800灼烧1h的高纯二氧化钛 （TiO2） ， 置于烧杯中， 加入200 mL盐酸 （1+1） ，加热至溶解。冷却后将溶液移入500 mL 容量瓶中，用盐酸（1+1）稀释至刻度，摇匀。 B.2 锰标准储备溶液 (Mn)=1.000 mg/mL 准确称取0.347 1 g 光谱纯四氧化三锰（Mn3O4），置于烧杯中，加入25 mL盐酸，加热至溶解。冷却后将溶液移入250 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 B.3 铜标准储备溶液 (Cu)=1.000 mg/mL 准确称取0.100 0 g 金属铜（Cu，纯度99.99%），置于烧杯中，加入10 mL硝酸（1+1），微热溶解后，再加入10 mL硝酸（1+1）。 冷却后将溶液移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 B.4 锌标准储备溶液 (Zn)=1.000 mg/mL 准确称取0.124 5 g 经800C灼烧1 h的高纯氧化锌（ZnO），置于烧杯中，用水润湿。加入40 mL硝酸（1+1），低温加热至溶解。冷却后将溶液移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 B.5 铁标准储备溶液 (Fe)=10.000 mg/mL 准确称取1.000 0 g 金属铁（Fe，纯度99.99%），置于烧杯中，加入10 mL盐酸（1+1），加热至溶解。冷却后将溶液移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 B.6 钙标准储备溶液 (Ca)=10.000 mg/mL 准确称取2.498 0 g 经105干燥的高纯碳酸钙（CaCO3），置于烧杯中，加入20 mL水，再加入2 mL硝酸（1+1）至溶解。将溶液移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 B.7 镁标准储备溶液 (Mg)=10.000 mg/mL 准确称取1.658 3 g 经800灼烧1h的高纯氧化镁（MgO），置于烧杯中，盖上表皿，沿杯壁加入20 mL盐酸（1+1）微热溶解。将溶液移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 B.8 铝标准储备溶液 (Al)=10.000 mg/mL 准确称取1.000 0 g 金属铝 （Al， 纯度99.99%） ， 置于烧杯中， 盖上表皿， 沿杯壁加入20 mL盐酸(1+1)及少量硝酸微热溶解。将溶液移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 DZ/T XXXXX.1202X 8 B.9 钾标准储备溶液 (K)=2.000 mg/mL 准确称取0.381 4 g 经500600灼烧至恒量的高纯氯化钾（KCl），溶于少量水后，加入20 mL盐酸（1+1），将溶液移入l00 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 B.10 钠标准储备溶液 (Na)=2.000 mg/mL 准确称取0.461 0 g 经105干燥的高纯无水碳酸钠 （Na2CO3） ， 溶于少量水后， 加入20 mL盐酸 （1+1） ，将溶液移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 B.11 钴标准储备溶液 (Co)=1.000 mg/mL 准确称取0.140 7 g 高纯三氧化二钴（Co2O3），置于烧杯中，加入40 mL盐酸（1+1），低温加热至溶解。冷却后将溶液移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 B.12 镍标准储备溶液 (Ni)=1.000 mg/mL 准确称取0.140 9 g 光谱纯三氧化二镍（Ni2O3），置于烧杯中，加入20 mL盐酸（1+1），加热至溶解。冷却后将溶液移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 B.13 锂标准储备溶液 (Li)=1.000 mg/mL 准确称取0.532 4 g 经105干燥的光谱纯碳酸锂 （Li2CO3） ， 置于烧杯中， 加入5 mL水， 盖上表皿，沿杯壁缓慢滴加20 mL硝酸(1+1)，低温加热至溶解，煮沸赶二氧化碳。冷却后将溶液移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 B.14 钒标准储备溶液 (V)=1.000 mg/mL 准确称取0.100 0 g 光谱纯金属钒（V），置于烧杯中，加入40 mL硝酸（1+1），加热至溶解。冷却后将溶液移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 DZ/T XXXXX.1202X 9 附 录 C （资料性） 实验室间精密度协作试验数据统计结果 根据GB/T 6379.2和GB/T 6379.4，确定了测量方法的重复性限与再现性限，统计结果见表C.1表C.14。 表 C.1 硫铁矿样品中铝含量：重复性限与再现性限统计结果 统计参数 水平 样品 1 样品 2 样品 3 样品 4 样品 5 参加实验室数（P） 10 10 10 10 10 可接受结果的实验室数（p） 9 10 10 10 10 总平均值 （ ）/ % 1.03 3.33 2.15 1.57 0.15 重复性标准差（Sr）/ % 0.015 0.045 0.041 0.025 0.009 再现性标准差（SR）/ % 0.03 0.10 0.076 0.079 0.019 重复性限（r）/ % 0.043 0.13 0.12 0.069 0.026 再现性限（R）/ % 0.084 0.29 0.21 0.22 0.053 表 C.2 硫铁矿样品中钙含量：重复性限与再现性限统计结果 统计参数 水平 样品 1 样品 2 样品 3 样品 4 样品 5 参加实验室数（P） 10 10 10 10 9 可接受结果的实验室数（p） 10 10 8 9 9 总平均值 （ ）/ % 6.92 0.31 0.60 0.34 0.045 重复性标准差（Sr）/ % 0.11 0.010 0.019 0.009 0.004 再现性标准差（SR）/ % 0.19 0.016 0.019 0.023 0.012 重复性限（r）/ % 0.30 0.027 0.054 0.025 0.010 再现性限（R）/ % 0.52 0.046 0.054 0.064 0.035 表 C.3 硫铁矿样品中钴含量：重复性限与再现性限统计结果 统计参数 水平 样品 1 样品 2 样品 3 样品 4 样品 5 参加实验室数（P） 10 10 10 10 9 可接受结果的实验室数（p） 9 10 10 10 8 总平均值 （ ）/ （g/g） 77.0 5660 58.8 14.2 2.78 重复性标准差（Sr）/（g/g） 2.14 79.3 1.76 0.54 0.26 再现性标准差（SR）/（g/g） 9.33 176 4.04 0.92 1.60 重复性限（r）/（g/g） 5.99 222 4.92 1.50 0.74 再现性限（R）/（g/g） 26.1 494 11.3 2.58 4.47 DZ/T XXXXX.1202X 10 表 C.4 硫铁矿样品中铜含量：重复性限与再现性限统计结果 统计参数 水平 样品 1 样品 2 样品 3 样品 4 样品 5 参加实验室数（P） 10 8 10 10 10 可接受结果的实验室数（p） 10 8 9 9 10 总平均值 （ ）/ % 0.13 0.002 0.17 0.25 0.020 重复性标准差（Sr）/ % 0.004 0.000 3 0.004 0.004 0.001 再现性标准差（SR）/ % 0.007 0.001 0.009 0.012 0.003 重复性限（r）/ % 0.011 0.001 0.012 0.012 0.002 再现性限（R）/ % 0.020 0.002 0.024 0.032 0.007 表 C.5 硫铁矿样品中铁含量：重复性限与再现性限统计结果 统计参数 水平 样品 1 样品 2 样品 3 样品 4 样品 5 参加实验室数（P） 10 10 10 10 10 可接受结果的实验室数（p） 10 8 10 10 9 总平均值 （ ）/ % 28.7 31.1 31.4 9.71 29.1 重复性标准差（Sr）/ % 0.21 0.28 0.27 0.11 0.30 再现性标准差（SR）/ % 0.31 0.28 0.43 0.14 0.30 重复性限（r）/ % 0.58 0.77 0.76 0.32 0.84 再现性限（R）/ % 0.88 0.77 1.19 0.38 0.84 表 C.6 硫铁矿样品中钾含量：重复性限与再现性限统计结果 统计参数 水平 样品 1 样品 2 样品 3 样品 4 样品 5 参加实验室数（P） 10 10 10 10 10 可接受结果的实验室数（p） 9 10 10 10 9 总平均值 （ ）/ % 0.038 1.18 0.26 0.88 0.027 重复性标准差（Sr）/ % 0.002 0.022 0.005 0.020 0.002 再现性标准差（SR）/ % 0.009 0.044 0.009 0.028 0.004 重复性限（r）/ % 0.004 0.062 0.015 0.056 0.005 再现性限（R）/ % 0.025 0.124 0.024 0.079 0.011 表 C.7 硫铁矿样品中锂含量：重复性限与再现性限统计结果 统计参数 水平 样品 1 样品 2 样品 3 样品 4 样品 5 参加实验室数（P） 8 9 9 9 9 可接受结果的实验室数（p） 8 9 9 9 9 总平均值 （ ）/（g/g） 6.01 9.07 20.6 240 6.55 重复性标准差（Sr）/（g/g） 0.40 0.44 0.89 7.09 0.52 DZ/T XXXXX.1202X 11 表 C.7 硫铁矿样品中锂含量：重复性限与再现性限统计结果（续） 统计参数 水平 样品 1 样品 2 样品 3 样品 4 样品 5 再现性标准差（SR）/（g/g） 0.90 1.32 1.86 20.9 1.44 重复性限（r）/（g/g） 1.12 1.23 2.48 19.8 1.46 再现性限（R）/（g/g） 2.52 3.68 5.19 58.4 4.03 表 C.8 硫铁矿样品中镁含量：重复性限与再现性限统计结果 统计参数 水平 样品 1 样品 2 样品 3 样品 4 样品 5 参加实验室数（P） 10 10 10 10 10 可接受结果的实验室数（p） 10 10 9 10 10 总平均值 （ ）/ % 1.03 0.72 1.39 0.11 0.018 重复性标准差（Sr）/ % 0.022 0.016 0.017 0.005 0.001 再现性标准差（SR）/ % 0.040 0.048 0.053 0.012 0.006 重复性限（r）/ % 0.061 0.046 0.048 0.015 0.003 再现性限（R）/ % 0.11 0.13 0.15 0.032 0.017 表 C.9 硫铁矿样品中锰含量：重复性限与再现性限统计结果 统计参数 水平 样品 1 样品 2 样品 3 样品 4 样品 5 参加实验室数（P） 10 9 10 10 10 可接受结果的实验室数（p） 9 9 9 10 10 总平均值 （ ）/ % 0.47 0.004 0.21 0.27 0.047 重复性标准差（Sr）/ % 0.008 0.001 0.004 0.006 0.003 再现性标准差（SR）/ % 0.030 0.001 0.015 0.023 0.005 重复性限（r）/ % 0.023 0.002 0.012 0.016 0.008 再现性限（R）/ % 0.083 0.003 0.041 0.063 0.013 表 C.10 硫铁矿样品中钠含量：重复性限与再现性限统计结果 统计参数 水平 样品 1 样品 2 样品 3 样品 4 样品 5 参加实验室数（P） 10 10 10 10 9 可接受结果的实验室数（p） 9 9 10 9 9 总平均值 （ ）/ % 0.012 0.58 0.021 0.038 0.007 重复性标准差（Sr）/ % 0.002 0.008 0.002 0.002 0.001 再现性标准差（SR）/ % 0.004 0.019 0.004 0.005 0.005 重复性限（r）/ % 0.005 0.024 0.004 0.005 0.003 再现性限（R）/ % 0.012 0.052 0.011 0.013 0.013 DZ/T XXXXX.1202X 12 表 C.11 硫铁矿样品中镍含量：重复性限与再现性限统计结果 统计参数 水平 样品 1 样品 2 样品 3 样品 4 样品 5 参加实验室数（P） 10 10 10 10 10 可接受结果的实验室数（p） 9 9 10 10 9 总平均值 （ ）/（g/g） 53.6 1 849 48.8 4.87 7.47 重复性标准差（Sr）/（g/g） 1.37 24.1 1.57 0.42 0.58 再现性标准差（SR）/（g/g） 5.97 101 3.75 0.93 0.99 重复性限（r）/（g/g） 3.83 67.4 4.39 1.17 1.63 再现性限（R）/（g/g） 16.7 283 10.5 2.61 2.78 表 C.12 硫铁矿样品中钛含量：重复性限与再现性限统计结果 统计参数 水平 样品 1 样品 2 样品 3 样品 4 样品 5 参加实验室数（P） 10 10 10 10 10 可接受结果的实验室数（p） 9 10 10 10 10 总平均值 （ ）/ % 0.067 0.13 0.13 0.044 0.005 重复性标准差（Sr）/ % 0.002 0.009 0.004 0.002 0.0004 再现性标准差（SR）/ % 0.004 0.029 0.012 0.006 0.001 重复性限（r）/ % 0.005 0.026 0.012 0.007 0.001 再现性限（R）/ % 0.012 0.081 0.033 0.018 0.002 表 C.13 硫铁矿样品中钒含量：重复性限与再现性限统计结果 统计参数 水平 样品 1 样品 2 样品 3 样品 4 样品 5 参加实验室数（P） 10 10 10 8 8 可接受结果的实验室数（p） 10 9 10 8 8 总平均值 （ ）/（g/g） 19.9 90.8 29.6 5.06 4.33 重复性标准差（Sr）/（g/g） 0.54 1.82 0.74 0.25 0.27 再现性标准差（SR）/（g/g） 2.10 7.92 3.55 1.04 0.91 重复性限（r）/（g/g） 1.50 5.08 2.07 0.70 0.76 再现性限（R）/（g/g） 5.87 22.2 9.94 2.90 2.54 表 C.14 硫铁矿样品中锌含量：重复性限与再现性限统计结果 统计参数 水平 样品 1 样品 2 样品 3 样品 4 样品 5 参加实验室数（P） 10 10 10 10 10 可接受结果的实验室数（p） 10 10 10 9 9 总平均值 （ ）/（g/g） 13 887 17.8 54.4 10 543 12 575 重复性标准差（Sr）/（g/g） 311 1.68 2.95 286 199 DZ/T XXXXX.1202X 13 表 C.14 硫铁矿样品中锌含量：重复性限与再现性限统计结果（续） 统计参数 水平 样品 1 样品 2 样品 3 样品 4 样品 5 再现性标准差（SR）/（g/g） 579 4.32 8.16 442 423 重复性限（r）/（g/g） 870 4.71 8.27 801 557 再现性限（R）/（g/g） 1 621 12.1 22.9 1 236 1 185 DZ/T XXXXX.1202X 14 附 录 D （资料性） 实验室内正确度试验数据统计结果 采用混合酸分解-电感耦合等离子体发射光谱法测定了矿石标准物质GBW07165（富铅锌矿石）、GBW07166 （铜精矿） 、 GBW07167 （铅精矿） 、 GBW07168