2.广西地方标准《控释农药释放测定技术规范》编制说明.docx

控释农药释放测定技术规范编制说明一工作概况.任务来源本文件起草来源于广西创新驱动发展专项-环保控释农药的制备技术及产 业化项目，依据广西壮族自治区市场监督管理局关于征集2022年广西地方标准 计划项目的通知的文件精神，由广西壮族自治区农业农村厅提出。广西田园生 化股份有限公司、南宁师范大学、广西速竞科技有限公司、广西农喜作物科学有 限公司、广西康赛德农化有限公司、广西大学等单位共同起草了控释农药室内 释放曲线测定技术规程。1 .编制人员组成本文件主要起草人：李卫国、卢瑞、江杨、崔建国、林宝凤、玉珍珠、谭贤 勇、陆渊、李建新、张青、谭盼、零春华、孙伟吉。2 .资料查询收集通过标准情报部门、国家相关法律法规、国际组织、国内外期刊文献、生产 加工企业、社团组织、互联网等途径，广泛收集相关资料，并进行整理。广西田园生化股份有限公司、南宁师范大学、广西速竟科技有限公司、广 西农喜作物科学有限公司、广西康赛德农化有限公司、广西大学的科研人员对广 西乃至全国控释农药的生产状况进行了充分调研，查阅了国内、区内控释农药释 放测定方法的相关文献和标准，为编写本测定方法打下了基础，广西农喜作物科 学有限公司、广西康赛德农化有限公司对本文件进行了多次试验，充分验证了标 准的可行性，指导性，通用性。二文件编制原则和依据1 .文件编制原则本文件编制遵循保证标准的“适用性、先进性、统一性、协调性”的原则， 结合我国国情，尽可能与国际接轨。确保标准既保持技术上的先进性，又具有可 操作性及经济合理性。文件制定过程中遵守法律、法规、规章和国家政策规定，严格执行强制性国 家标准和行业标准。与同体系标准和相关的各种基础标准以及配套使用的基础标再加入100 g的新鲜浸 提液，再加入100 mL的新鲜 浸提液，八作为推荐性标准的建议及其理由本文件规定了控释农药室内释放曲线测定技术要求，操作步骤，试验方法和 检验规范。适用于控释农药释放曲线的测定技术规程。并对室内曲线测定的术语, 几个关于曲线的重要技术指标及其测定，计算公式等做了详细的说明和阐述，并 规范了控释农药土施固体制剂在纯水和土壤柱中的释放曲线测定技术规程。本文 件制定的目的主要是为控释农药的测定提供一个切实可行的测定方法，引导企业 根据作物的需求开发农业控释制剂,为控释农药的发展提供技术支持。九贯彻标准的措施建议为了促进本文件的切实实行，实现农药减施，达到绿色农业的目的，国家应 鼓励企业开发控释农药。并鼓励企业对控释农药的性能进行测定，开发出真正的 适合农业需求的控释产品。主要参考文献及标准GB/T 1605商品农药采样方法GB/T 6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T 8170极限数值的表示方法和判定方法HG/T 4215控释肥十、国内外同类标准制修订情况及与法律法规、强制性标准关系本标准的制定是遵循中华人民共和国标准化法等国家相关的法规和强制 性标准，结合地方实际情况制定出来的，因此，与现行法律、法规及强制性标准 无冲突。十一、重大分歧意见的处理经过和依据本标准研制过程中无重大分歧意见。十二、自我承诺标准内容和各项指标不低于国家强制性标准。准等相关标准相衔接，遵循政策和协调统一性原则。本文件制定过程中严格按照GB/T 1.12020标准化工作导则 第1部分： 标准化文件的结构和起草规则的规定编写，力求做到技术内容的叙述正确无误、 文字表达准确易懂、标准的构成严谨合理、内容编排和层次划分符合标准规定等。2 .文件编制的依据本文件的制定过程主要是依据国内现有的国家标准和行业标准，其中依据的 标准有：GB/T 1605商品农药采样方法GB/T 6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T 8170极限数值的表示方法和判定方法11G/T 4215控释肥料三项目背景意义农药在消灭害虫保护农作物的同时，也对我们的生活、生态环境造成了一 定的负面影响。因此，国际社会对农药的高效、低毒、低残留、低风险等要求 越来越高，特别在农业生产过程中，如何降低农药施用量，降低施用农药对农产 品质量安全和生态安全的负面影响，保护生态环境，成为全社会普遍关注的一个 大问题。当前市场上所销售的农药商品形式，主要是以农药的乳油、水乳剂、微乳 剂、悬浮剂、可溶粉剂等形式直接施用，施用后由于受紫外光分解、空气氧化分 解.、水解及土壤微生物作用分解等因素的影响，农药分子会发生快速降解而失去 作用功效，加上施用过程中高达50%60%的农药流失率，真正能够到达生物作 用靶点的农药分子不到10%。实际使用过程中一般采用过量施用或重复施用的办 法弥补，造成了远超出对所防治生物目标达到所预期效果的农药使用量。这样做 的后果是由于农药的过量使用，不但增加了农'也生产过程中的生产成本，并会对 植物及非靶标有机生物体造成过度伤害，造成对环境生态安全的负面影响。对于目前所使用的传统农药制剂来说，由于施用后农药成分的流失（通过 漂移、叶面流失、雨水冲刷等方式从靶标作物流失）和农药分子在环境中发生的 非预期效能降解（被紫外光分解，空气氧化分解，水解及土壤微生物降解），影 响到农药施用后持效期大大缩短，造成大量施入农田的农药不能发挥预期的生物 作用，导致农药需要大量过度施用，其结果是造成了对生态环境的伤害及农业生 产成本的提高。近年来出现的控释农药正是针对上述问题所提出的一个解决方 案。控释农药，是指农药的活性成份在设定的条件及预定的时间内释放。也就 是指将农药的活性成分通过吸附在特定的基质或包裹在特定的囊中，使它们按预 先设定的程序定时、定条件、定量释放。使其起效期与作物病虫草害的危害期持 基本同步，实现释放时间、释放条件、释放数量可控，大幅度降低非预期效用损 耗。目前，因为国家对控释农药的控释时间和控释速率的测定更是没有一个统 一的测定标准，对控释农药的效果也没有具体的要求，因此虽然市场上很多商家 在商品上打控释字样，但实际控释农药的控释效果参差不齐。对控释农药的测定，行业内主要采用大田生测，土壤残留及室内缓释等方 法，来判断控释效果。但是大川生测及土壤残留测定控释曲线，时间周期长，检 测及人工成本高，加上受天气，雨水，土壤等诸多因素的影响，误差很大。因此 制定一个通用简单的室内测定控释农药释放曲线的办法，迫在眉睫。为了统一规 范企业对控释农药开发及控释时间的控制，特制订此室内控释农药测定方法标准, 为控释农药的测定提供一个切实可行的测定方法。本文件拟通过对室内控释曲线 的测定技术进行规范，为控释农药的发展提供技术支持。四主要起草过程本文件中测定方法开发，由广西田园生化股份有限公司主导，南宁师范大 学和广西大学参与，广西速竟科技有限公司、广西农喜作物科学有限公司、广西 康赛德农化和南宁市德丰富化工有限责任公司等企业验证，经过无数次试验，开 发出的一套切实可行的控释农药室内释放曲线测定技术规程。项目研制小组通过 查阅国内外控释药物释放测定文献资料，收集了国内相关产品有关标准和技术资 料，通过分析、研究、试验、论证，根据控释农药产品释放特性，参照HG/T4215 控释肥标准，结合广西田园生化股份有限公司，南宁师范大学和广西大学三 个科研机构对控释农药释放曲线测定的试验方案，特制订本文件。本文件规定了控释农药释放曲线测定过程要求和检测环节控制，规定了术 语和定义、要求、方法、检验规则等做了详细的说明和阐述。五过程规范和主要技术指标说明农药控释释放期没有一个严格的标准，各生产厂家可根据作物生理及病理期 的需求不同，设定一定的释放区间,本文件根据大部分作物的生理周期，设计以下 室内控释释放标准。1控释农药有效成分质量分数的测定按照企标中规定的检测方法，测定被试物中控释农药有效成分的质量分数。2控释农药有效成分释放率测定方法的确定为了确保方法的可行性及通用性，在本测定方法规程中设计采用了学术论文 中常用的透释袋纯水静态或动态释放测定法；该方法操作简单，结果不受介质的 干扰。该方法由广西田园生化股份有限公司进行了方法的精密度试验，经广西田 园生化股份有限公司、南宁师范大学及广西大学三个单位进行联合测试，方法可 靠，准确度高，通用性强。下面是三个单位的一些测试结果数据：2.1 广西田园生化股份有限公司测定数据用本文件中5.2中方法对20 %曝虫嗪控释粉在室温纯水中做室内释放率 曲线试验，进行方法的精密度测定。称取样品1.0 g (嘎虫嗪实际200 mg) ,25下进行缓释实验,5次平行测定， 在预先设定的时间间隔，取释出液做嘎虫嗪含量测定，计算释放率，结果见于图 1和表1,睡虫嗪释放率的标准偏差W 1.544、变异系数W4.21%。表l方法精密度试验I释放期,d测定值平均值 (%)标准偏 差变异系 数(%)I#,%2#, %3% %4#, %5升, %Id4.ll4.384.074.444.134. 230. 1714. 043d7.637.2<)?.SI7.597.747.610. 2002. 635d10.7711.62I ().5510.8!11.4411.040. 4644.217d12.8612.3911.8312.6612.5812.460. 3923. 15lOd18.6419.6218.1418.8918.5918. 780. 5442. 9014d38.1838.6537.4638.7737.6138. 130. 5921.5528d61.8264.0760.1763.3861.5862.201. 5442.4845d75.6574.4176.8474.7275.3675.400. 9461.2560d83.2985.2282.3383.3888.8784.622. 5973. 072.2 南宁师范大学20%曝虫嗪、腺虫胺和杀虫单测定数据根据文件中4. 3.2中方法对采用不同包裹基质制备的20%噫虫嗪控释微 胶囊在25c纯水中做室内释放率曲线试验，进行方法的精密度测定。称取样品 1.0 g (嘎虫嗪实际200mg) ,25 下进行缓释实验，5次平行测定，在预先设 定的时间间隔，取释出液做嚎虫嗪含量测定，计算释放率，结果见于图2和表 2.100100SII4020TM'BMK TM/BRK TM/BPK TM/BK TM4045()oslru一 2 3三 csLunu/(day)图2不同材质制备出来的20%噬虫嗪控释农药释放曲线表2噬虫嗪控释微胶囊TM/BK、TM/BPK、TM/BRK、TM/BMK与纯噬虫嗪TM在中性条件下释放行为对比【(day)TM/BMKTM/BRKTM/BPKTM/BKTM00000017.6712.3111.7315.6686.59320.1525.1622.8734.2398.17525.0435.4629.3343.26100.09733.2443.7136.6150.23-1039.6852.3144.2757.81-1548.7863.5252.6764.07-2052.7470.6357.8165.96-2554.1573.0860.5469.46-3056.0876.7363.2171.20-3558.2780.6166.9171.85-4059.5083.5567.1972.12-根据本文件中中方法对采用不同包裹基质制备的20%曝虫胺控释微 胶囊在25 纯水中做室内释放率曲线试验，进行方法的精密度测定。称取样品 1.0 g （曦虫胺实际200mg） ,25 下进行缓释实验,5次平行测定，在预先设定 的时间间隔，取释出液做噬虫胺含量测定，计算释放率，结果见于图3及表3.CT/BPK-1 CT/BPK-2 CTI20-) 100- 80-40-20-2020406080100120/(day)图3不同材质制备的20%噬虫胺控释农药释放曲线表3 口塞虫胺控释微胶囊CT/BRK-1、CT/BRK-2及纯哩虫胺CT在水中释放行为t(day)CT/BPK-1CT/BPK-2CTt(day)CT/BPK-1CT/BPK-211.362.3558.454012.5331.1632.655.55100.324513.7635.2553.467.47103.095014.1539.8174.198.85-5514.5245.97104.9410.50-6014.8951.40156.0613.38-6515.3356.64207.0116.00-7516.0661.35257.9018.93-8517.5367.50309.0921.74-9518.9471.303510.2925.77-11020.2479.77采用本文件中5.2. 3中方法对20 %杀虫单控释粉在25 纯水中做室内 释放率曲线试验,进行方法的精密度测定。称取样品5.0 g （杀虫单实际含量1g） ,25 下进行缓释实验，5次平行 测定，在预先设定的时间间隔，取释出液做杀虫单含量测定，计算释放率，结果 见于图4和表4,杀虫单释放率的标准偏差W1. 325、变异系数4. 05%。图4 20%杀虫单控释粉纯水中释放曲线表4 20%杀虫单控释粉在水中释放行为分析方法精密度试验释放期,d测定值平均值 (%)标准偏 差变异系 数R)1#,%2力，%3#, %4#, %5#, %Id10. 5510. 5411.3710. 8911. 1110. 890. 3593. 303d30. 8733. 4734.4232.3732. 5632. 741.3254. 055d65. 4468. 7566.8768. 4267. 2867. 351.3221.967d88. 5385.4286. 3885. 9986. 7586.611. 1791.362. 3广西大学10% 口比虫咻种子处理缓释剂测试数据020406080100120Time (h)图5 10%毗虫咻种子处理缓释剂释放曲线六采标情况当前未查到国际、国内、区内相同或类似控释农药释放曲线测定方法标准。七地方标准征求意见搜集共发了广西区内南宁德丰富化工有限责任公司、广西金燕子农药有限公司、 广西思浦林、广西汇丰生物科技有限公司、广西农垦等共10家单位，收回意见 16条，现总结意见如下：序 号意见提出单 位章节号原稿内容修改意见结果1南宁德丰 富化工有 限责任公 司3.3控释农药某有效成分在 25c静水中浸提24 小时建议修改为“控释农 药某有效成分在25浸 提液中浸提24小时”采纳3.6控释农药有效成分释放 期，以控释有效成分在 25静水中浸提开始建议修改为“控释农药有 效成分释放期，以控秤有效 成分在25浸提液中浸 提开始”2广西金燕 子农药有 限公司5. 2. 1试样中的有效成分从试 样中释出并溶解到水中建议修改为“试样中的 有效成分从试样中释出并 溶解到浸提液中”采纳5. 2. 4. 1测定的控释有效成分释 放量的质量分数，数值 以%表不；W按5. 1测得 的“测定的”和“测得的” 是否同样的意思？建议统一写成“测得 的”采纳5. 2. 3. 2. 1控释样品的取样量以有 效成分在溶剂介质中溶 解度的一半作为标准建议修改为“控释样品 的取样量以有效成分在浸 提液中溶解度的一半作为 标准”采纳3广西汇丰 生物科技 有限公司5. 2. 4. 13 i按照 5. 2. 3. 2条件下,25浸提24 h 测得的控群农药有效成 分释放量的质量分数， 数值以%表示；W一一按5. 1测得的某控释农药测试样品中有效成分质量分数，数值以%表示；建议修改为“必一一按照 5. 2. 3. 2条件下，25浸 提24 h测得的控释农药有 效成分释放量的质量，数值 以mg表示;W按5. 1测得的某控释农药测试样品中有效成分质量，数值以mg表示；，采纳5. 2. 4.2、5. 2. 4. 3和和524.1修改内容 相同建议把“质量分数”修改为 “质量”，单位由“”修改为mg采纳5.3Qr. , n天的累 积有效成分释 放率，数值 以%表示； Q,. , m天的累积有效成分释 放率，数值 以%表示；n,可以分别为 1 d、 10 d、 14 d等；m,可以分别为 10 d、 21 d、28 d 等。建议把大写字母改为 斜体采纳4广西农垦6. 1固体制剂抽样按GB/T 16052001 中 5.3.3 “固体制剂采样”方法进行。用随机法确定抽 样的包装件，最终抽样 量不少于200 go建议把最终抽样量修改为 600g采纳提取温度为15、60, 按照5. 2. 3. 2. 1步骤 进行操作建议前后空半格采纳检测结果可分别表示为Wi, W2 等建议修改为N为斜体未采 纳5广西思浦林3.2控释农药中具有控释效 果的一种或两种农药有 效成分的统称。控释农药中具有控释 效果的一种或多种农药有 效成分的统称。采纳对处理过的样 品，按照该农药有效成 分国标、行标或者企标 中规定的检测方法，测 定被试物中总某农药有 效成分含量。对5. 1. 1处理过的样 品，按照该农药有效成分国 标、行标或者企标中规定的 检测方法，测定被试物中某 农药有效成分的总含量。采纳用水静置浸泡试料用浸提液静置浸泡试 料采纳以有效成分在溶剂介质 中溶解度的一半来作为 标准以有效成分在浸提液 中溶解度的一半来作为标 准采纳