微波消解—氢化物发生原子荧光法测木耳中砷和汞毕业论文.pdf

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本人在指导老师的指导下所完成的论文及相关的资料（包括图纸、实验记录、原始数据、实物照片、图片、录音带、设计手稿等），知识产权归属华北电力大学。本人完全了解大学有关保存，使用毕业论文的规定。同意学校保存或向国家有关部门或机构送交论文的纸质版或电子版，允许论文被查阅或借阅。本人授权大学可以将本毕业论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用任何复制手段保存或编汇本毕业论文。如果发表相关成果，一定征得指导教师同意，且第一署名单位为大学。本人毕业后使用毕业论文或与该论文直接相关的学术论文或成果时，第一署名单位仍然为大学。本人完全了解大学关于收集、保存、使用学位论文的规定，同意如下各项内容：按照学校要求提交学位论文的印刷本和电子版本；学校有权保存学位论文的印刷本和电子版，并采用影印、缩印、扫描、数字化或其它手段保存或汇编本学位论文；学校有权提供目录检索以及提供本学位论文全文或者部分的阅览服务；学校有权按有关规定向国家有关部门或者机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅。本人授权大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入学校有关数据库和收录到中国学位论文全文数据库进行信息服务。在不以赢利为目的的前提下，学校可以适当复制论文的部分或全部内容用于学术活动。论文作者签名：日期：指导教师签名：日期：II 黑龙江东方学院 本 科 生 毕 业 论 文（设 计）微波消解氢化物发生原子荧光法测木耳中砷和汞 III 微波消解氢化物发生原子荧光法测木耳中砷和汞 摘 要 采用微波消解样品预处理技术和原子荧光光谱法，测定了木耳中的砷和汞的含量。建立了最佳的微波消解程序，最终确定了砷、汞两种元素同时测定的最佳条件。样品为市售的散装与包装样品，使用 H2O2-HNO3消解样品，消解效果较好。在酸性条件下，砷和汞能同时生成氢化物，并可同时进行测定。加标回收率为90%-103%。该方法灵敏度高，操作简便快捷，结果准确可靠，测定市售木耳中的砷和汞。检测结果均符合国家标准。关键词：汞；砷；黑木耳；原子荧光法；微波消解。IV Microwave digestion-hydride generation atomic fluorescence determination of arsenic and mercury fungus Abstract Sample preparation using microwave digestion and atomic fluorescence spectrometry techniques to determine the fungus in the content of arsenic and mercury.To establish the best procedures for microwave digestion,and ultimately to determine the arsenic and mercury in the two elements in the best conditions for simultaneous determination.Bulk samples for commercial and packaging samples,the use of H2O2-HNO3 digestion samples,better digestion.In acidic conditions,arsenic and mercury hydride generated at the same time,and measured at the same time.Recovery of standard addition is 90%-103%.The method is sensitive,easy to operate fast,accurate and reliable determination of the market Auricularia arsenic and mercury.Test results are in line with national standards.Key words:mercury;arsenic;fungus;AFS;microwave digestion.目 录 摘 要.Abstract.1 绪论.1 1.1 AFS-3100 双道原子荧光光度仪器及方法介绍.1 1.1.1 氢化物发生原子荧光法技术的研究进展.1 1.1.2 AFS-3100双道原子荧光光度计性能简介.2 1.1.3 仪器工作原理.2 1.1.4 仪器原理.3 1.1.5 仪器结构.3 1.2 MSD-6 型微波消解仪器及方法介绍.4 1.2.1 MSD-6 型微波消解技术的研究进展.4 1.2.2 MSD-6 型微波消解技术的方法介绍.4 1.2.3 MSD-6 型微波消解技术的性能简介.5 1.2.4 仪器工作原理.5 1.3 研究意义、整体思路、内容及目标.5 1.3.1 研究意义.5 1.3.2 整体思路.6 1.3.3 研究内容.7 1.3.4 研究目标.7 2 材料与方法.8 2.1 仪器及工作条件.8 2.1.1 仪器.8 2.1.2 仪器的技术参数.8 2.1.3 工作条件.9 2.1.4 MDS-6型号温压双控微波消解仪器条件的选择.9 2.2 样品检测，试剂及标准溶液的制备.10 2.3 样品的预处理.11 2.4 样品的测定.12 2.4.1 样品溶液的配置.12 2.4.2 结果计算.12 3 结果与讨论.13 3.1 消解条件选择实验结果.13 3.2 木耳中元素 AS，HG测定结果.13 3.3 样品砷汞测定的结果.16 3.4 检出限试验.17 3.5 精密度试验.18 3.6 工作曲线.19 3.7 加标回收率试验.21 3.8 微波消解方法的特点.21 3.9 采用原子荧光法测定砷汞应注意的问题.21 结 论.23 参考文献.24 致 谢.25 微波消解氢化物发生原子荧光法测木耳中砷和汞 1 绪论 木耳是人们喜爱的食用菌,其营养丰富,含有较高的碳水化合物、蛋白质、脂肪和纤维素,以及多种维生素和少量的铁、钙、磷等元素。木耳经食用后有益气、活血、润肠、清肺等功效,是一种理想的保健食品。由于木耳的产地和处理方法不同,导致木耳中各成分的含量有所不同,部分对身体有益的成分的测定已有报道1。砷和汞是具有蓄积作用的有害元素，因此在常规食品卫生监督中，其常常被例为重点检测项目。砷、汞及砷、汞化合物毒性较大，已被国际癌症组织确认为致癌物2。它在地质中的分布和农业上的应用，使得痕量砷和汞广泛分布在环境中，木耳中的砷和汞主要来源与原料和环境污染。国际上对食品中砷卫生学评价均以无机砷形式制定3。而现行卫生化学标准检验方法中的砷斑法是半定量法，已安基二硫化甲酸银法虽准确可靠，但操作繁琐，此外，原子吸收分光光度法测定砷灵敏度低，干扰大4。氢化物发生原子吸收分光光度法，测定范围窄5。而氢化物发生原子荧光光谱法避免了上述缺点，经试验及在实际工作中应用，证明该方法具有精密度好，回收率及灵敏度高，线性范围宽等优点6.7。今年来在环境、卫生领域得到广泛应用。1.1 AFS-3100 双道原子荧光光度仪器及方法介绍 1.1.1 氢化物发生原子荧光法技术的研究进展 早在八十年代初期，氢化物发生原子荧光法就引起了人们的普遍注意。在国内，成功研制了的无极放电灯氢化物发生原子荧光光度计满足了中国地质普查的需要。砷、汞元素的含量是环境保护、卫生防疫、城市给排水、地质普查等部门的必测项目，当前，实际测量方法还大都停留在化学分析或光度分析的阶段，存在着操作繁琐、费时费力等不足，即使是使用较为先进的原子吸收法进行测量，由 于一般光度计波长范围的限制，对这些吸收波长处于紫外区的元素，不论是灵敏度、检出限、重现性等等都无法满足越来越高的质量控制要求。原子荧光光谱分析是 20 世纪 60 年代中期提出并发展起来的新型光谱分析技术，它具有原子和原子发射光谱两种技术的优势并克服了其某些方面的缺点，干扰少、线性范围宽、可多元素同时分析等特点，是一种优良的痕量分析技术8。正成为国内外研究课题的热点9.10。1.1.2 AFS-3100 双道原子荧光光度计性能简介 AFS-3100 型双道原子荧光光度计，它延用了断续流动进样氢化物发生装置，改变了仪器的外观结构，改进了电路的结构和性能，采用了屏蔽式石英炉原子化器，利用氩气通过双层炉芯的外部，有效提高了原子化效率、仪器的灵敏度和稳定性，目前氢化物发生原子荧光技术已成为食品卫生、饮用水、矿泉水中重金属检测的国家标准方法，是环境监测的标准推荐方法，并已成为国内众多分析测试实验室的常规测试仪器11。1.1.3 仪器工作原理 每种元素都具有特征曲线，即各种元素的原子结构和外层电子的排布不同，由基态到第一激发态时，跃迁吸收的能量不同而具有特征曲线，当外层电子吸收能量从基态到激发态时，可产生的吸收谱线简称为吸收线；当电子从激发态跃迁回到基态时，则放出同种频率的光辐射，简称为共振线。元素从激发态到第一激发态最易发生，吸收最强，灵敏度最大。当入社辐射的频率等于原子由基态到激发态所需的能量品频率时，就出现共振吸收。原子吸收光谱，就是根据物质产生的原子蒸汽对特定波长的吸收强度来定量分析的。1.1.4 仪器原理 氢化物发生原子荧光光度计的原理如下图：图 1-1-4 氢化物发生原子荧光光度计原理图 1.气路系统 2.自动进样器 3.氢化物发生系统 4.原子化器 5.激发光源 6.光电倍增管 7.数据处理系统 8.打印机 A.光学系统 首先，酸化过的样品溶液中的砷、铅、锑、汞等元素与还原剂(一般为硼氢 化钾或硼氢化钠)反应在氢化物发生系统中生成氢化物：NaBH4+3H2O+H+H3BO3+Na+8H*+E+EHn+H2(气体）式中 E+代表待测元素，EHn 为气态氢化物（m 可以等于或不等于 n）。使用适当催化剂，在上述反应中还可以得到了镉和锌的气态组分。过量氢气和气态氢化物与载气混合，进入原子化器，在特制点火装置的作用下形成火焰，使待测元素原子化。待测元素的激发光源(一般为空芯阴极灯)发射的特征谱线通过聚焦，激发氩氢焰中待测物原子，得到的荧光信号被日盲光电倍增管接收，然后经电路放大、解调，计算机数据处理得到测量结果12。1.1.5 仪器结构 AFS-3100 型双道原子荧光光度计主要由荧光光度计主机、130 位自动进样器、断续流动氢化物发生及气液分离系统、数据处理系统等部分组成。图 1-1-5 AFS-3100 型双道原子荧光光度计 1.自动进样器 2.断续流动系统 3.荧光主机 4.数据处理系统 1.2 MSD-6 型微波消解仪器及方法介绍 1.2.1 MSD-6 型微波消解技术的研究进展 在分析化学领域里，样品的前处理直接影响分析结果的精密度、准确度和速度。在先进的测试仪器被广泛应用时，再用陈旧、落后的传统的加热方法来处理样品，就会严重地制约了现代分析仪器的先进性。密闭微波制样是近年来产生的一种新兴而高效的样品预处理技术，它结合高压消解和微波快速加热两方面的性能，具有传统方法无可比拟的优越性，如：样品消解速度是传统方法的 10-100 倍，消解完全彻底，回收率高，易挥发元素损失少，环境污染小，劳动强度低等突出优点。1.2.2 MSD-6 型微波消解技术的方法介绍 MDS-6 型采用功率随压力自动变频控制技术，微波功率在消解过程中随反应罐内的压力变化而自动调节。功率最大变化范围：0-1000W，根据不同物质的反应剧烈程度不同，功率自动变化范围可供选择 0-400W，0-600W，0-800W,和 0-1000W 四个范围。该仪器有压力主控，温度主控和微波萃取三种主要控制模式，每种控制模式下又有单罐反应和多罐反应两种情况，所以共有六种具体反应模式。在操作之前用户必须根据本次反应的情况选择决定具体反应模式。温度主控和压力主控式下都有六个工步和四个功率变化范围供选择。1.2.3 MSD-6 型微波消解技术的性能简介 MDS-6 是目前国内最先进的样品预处理设备。它采用温度和压力两个参数控制，并通过微波功率随温度或压力的自动反馈来实现这两个参数的精确度控制。该仪器有压力主控，温度主控和微波萃取三种主要控制模式，每种控制模式下又有单罐反应和多罐反应，具有自动控压和控温的密闭微波溶样是目前世界上样品前处理最先进和最理想的方法之一，已逐渐被分析化学界认可和广泛应用。1.2.4 仪器工作原理 含水或酸的物质分子都是有极性的，这些极性分子在微波电场作用下。以每秒 24.5 亿次的速率不断改变其正负方向，使分子产生高速的碰撞和摩擦，而产生高热；同时一些无机酸类物质溶于水后，分子电离成离子，在微波电场作用下，离子定向流动，形成离子电流，离子在流动过程中与周围分子和离子发生摩擦和碰撞，使微波能转化成热能。微波加热就是通过分子极化和离子导电两个效应对物质直接加热。密闭增压是样品在密闭容器里通过微波的快速加热，使样品在高温高压下，表面层搅动、破裂、不断产生新的样品表面与溶剂接触，直至样品消解完毕。1.3 研究意义、整体思路、内容及目标 1.3.1 研究意义 政以民为本，民以食为天，食以安为先，食品安全关系到人民群众的身体健康和生命安全，关系到经济发展和社会稳定，随着生活水平的不断提高,公众环境保护、农产品食用安全意识的增强,人们对食品质量的要求也越来越高,但工业三废的排放,农药、化肥的不合理使用等因素的影响,使食品受到不同程度的重金属污染。因此，研究出一种高效准确的测量重金属的方法已成为一个需要迫切解决的问题对于保护人类健康具有重要的意义。1.3.2 整体思路 本研究根据实际经验采用一次微波消解原子荧光法测定市售七种黑木耳中的砷和汞，通过查阅有关资料，并根据实际操作中出现的问题加以改正，最终确定最佳的仪器工作条件，测出的重金属含量与国家规定食用菌卫生标准中砷和汞的含量相比，确定样品木耳中重金属含量是否符合国家规定。本研究的整体思路如图 1-3-2 所示 查阅文献资料 确定测定方法为一次微波消解原子荧光法 测定砷、汞含量 确定研究测定的六种木耳样品 嘉峰散装秋木耳 北珍袋装山木耳 维多宝袋装木耳 市售无牌菊花耳 嘉丰袋装黑木耳 市售无牌片木耳 测定所含重金属含量 与国标比较确定样品重金属含量是否合格 市售无牌黑木耳 1.3.3 研究内容 采用一次微波消解原子荧光法，以 HNO3与 H2O2混合酸为样品消解酸，以盐酸水溶液为载液，硫脲与抗坏血酸溶液为还原剂与屏蔽剂（测 AS），硼氢化钾为还原剂，对七种样品木耳中所含的砷、汞含量进行测定，通过参考前人测定的试验条件，测出仪器的检出限与精密度，根据样品的组成成分等条件进行实验部分条件的改进，获得实验数据，对数据进行处理，计算回收率，从而确定样品中重金属的含量。1.3.4 研究目标 通过大量试验，获得大量数据，通过对数据的分析及计算，得出最有代表性的几组数据进行分析，计算出回收率，从而测定其重金属含量是否符合国家标准，通过试验中对试验所需要的条件进行总结，为测量食品中的砷和汞的提供试验参数。2 材料与方法 2.1 仪器及工作条件 2.1.1 仪器 AFS-2201 型双道原子荧光光度计（北京科创海光仪器有限公司），编码砷空心阴极灯（北京海光仪器公司）。编码汞空心阴极灯（北京海光仪器公司）。载气为氩气（Ar）MDS-6 型号温压双控微波消解仪（上海新仪微波化学科技有限公司）高压消解罐 电子控温板 烘箱 超声波震荡清洗仪 物体粉碎器 电子天平 移液管若干：1、2、5、10ml 容量瓶若干：50、100、500、1000ml 烧杯若干：50、100、500ml 刻度试管：10ml 2.1.2 仪器的技术参数 1 光源：采用特制空心阴极灯作光源、电调制,两灯交替短脉冲供电。2 光学系统：短焦距透镜聚光，无色散系统。3 氢化物发生装置：1.进样方式：130 位自动进样器 2.双泵断续流动氢化物发生以及气液分离系统 4 屏蔽式石英炉原子化器：配有氩氢火焰屏蔽式石英炉原子化器。5 气路：全新阀阵列式自动流量控制气路系统。使用气源为氩气，工作时气瓶次 级压力 0.2MPa0.3 Map，仪器稳压到 0.2MPa。6 微机数据处理 AFS-3100 仪器根据设置将自动完成标准曲线法测量、标准加入法测量、样品测量、精密度测量、检出限测量、标准曲线斜率校正、打印报告结果等等。2.1.3 工作条件 表 2-1-3 AFS-3100 型双道原子荧光光度计工作条件 仪器参数 参数值 光电倍增管负高压 300v As 灯电流 60mv As 道辅助灯电流 30mv Hg 灯电流 30mv Hg 道辅助灯电流 0mv 载气流量 400ml/min 屏蔽器流量 900ml/min 原子化器高度 8mm 原子化温度 300t/CO 进样体积 0.8V/ml 读出方式 峰面积 测定方式 标准曲线法 2.1.4 MDS-6 型号温压双控微波消解仪器条件的选择 微波消解一般选用硝酸和过氧化氢作为消解氧化剂。据报道13，硝酸-过氧化氢混合酸具有较强的氧化性。消解后易于将剩余的酸蒸发除去，以减少对原子吸收的测定干扰。本研究采用了硝酸和过氧化氢混合酸为消解液，每次取 0.5g木耳样品进行微波消解，然后定溶到 50mL 容量瓶中。取 10ml 刻度试管，加入浓度为 0.01g/ml 的样品溶液 5ml,1:1 盐酸 1ml 混合溶液 4ml，静止 30 分钟后待测。随即测定 As Hg 的含量，确定最佳消解条件。2.2 样品检测，试剂及标准溶液的制备（1）检测样品：表 2-2-(1)检测样品 木耳种类 木耳产地 木耳价格 山木耳 超市 1 号 袋装 79 元/kg 秋木耳 超市 2 号 散装 130 元/kg 黑木耳 超市 3 号 袋装 110 元/kg 黑木耳 超市 4 号 袋装 145 元/kg 菊花耳 菜市场 1 号 散装 50 元/kg 片 耳 菜市场 2 号 散装 50 元/kg 黑木耳 菜市场 3 号 散装 60 元/kg（2）试剂及试剂制备 盐酸：优级纯 硝酸：优级纯 硫酸：优级纯 混合溶液:5%硫脲+5%抗坏血酸，称 5.0g 硫脲溶解于 100ml 去离子水中，微加热，待溶液完全溶解后，再称取 5.0g 抗坏血酸溶解在此溶液中，现用现配。载流溶液：5%盐酸水溶液 还原剂溶液的配置：KBH42%(w/v)在 0.5%（w/v）NaOH 溶液介质中。秤取 2gNaOH 溶于去离子水，溶解后加入 8gKBH4,加去离子水稀释至 400ml.As 标准储备液的制备 使用 As 单元素标准溶液（国家标准物质中心）1000ug/ml 标准系列的配置。先将 As 标准储备液稀释成浓度为 1ug/ml 的标准溶液，用此溶液按下表配置成标准系列:表 2-2-(2)溶液序号 加入 1g/ml标准溶液体积（ml）加入 1：1 盐酸体积（ml）加入混合液体积（ml）最 终 体 积（ml）最终 As 的浓度(ng/ml)1 0.00 10 40 100 0.00 2 0.10 10 40 100 1.00 3 0.20 10 40 100 2.00 4 0.30 10 40 100 3.00 5 0.40 10 40 100 4.00 6 0.50 10 40 100 5.00 Hg 标准溶液的制备 使用 Hg 单元素标准溶液（国家标准物质中心）1000g/ml。先将 Hg 标准储备液稀释成浓度为 0.1g/ml 的标准溶液，用次溶液按下表配置成标准系列：表 2-2-(3)溶液序号 加入 0.1g/ml标 准 溶 液 体 积（ml）加入 1：1 盐酸体积（ml）最终体积（ml）最终的 Hg 的浓度(ng/ml)1 0.00 10 100 0.00 2 0.10 10 100 0.10 3 0.20 10 100 0.20 4 0.30 10 100 0.30 5 0.40 10 100 0.40 6 0.50 10 100 0.50 2.3 样品的预处理 木耳样品洗净烘干后，用粉碎机粉碎成粉末装，准确称取0.500g试样放入微波消解系统配置的聚四氟乙烯消解罐中，加入8ml硝酸，在电子控温加热板上加 热40 min(温度为423 K)使反应趋于缓和.将消解罐取下,稍冷却,擦干外表水分,放入2ml过氧化氢,盖好盖子,将消化罐置于微波消解炉内的托盘上.按照MDS系列密闭微波制样系统操作手册进行操作，样品待消解后冷却后，移入50ml容量瓶中，去离子水定溶后待测。同时做空白试验。表 2-3 消解条件 工步（N）预置压力（P）时间（t）功率（w）第一步 0.3M Pa 0.3min 200w 第二步 0.7M Pa 0.3min 200w 第三步 1.0M Pa 0.2min 200w 第四步 1.3M Pa 0.2min 300w 第五部 1.5M Pa 0.2min 300w 2.4 样品的测定 2.4.1 样品溶液的配置 取 10ml 刻度试管，加入浓度为 0.01g/ml 的样品溶液 5ml,1:1 盐酸 1ml，混合溶液 4ml，静止 30 分钟后待测。2.4.2 结果计算 X=m0/m X试样中砷（汞）的含量，单位毫克每千克（mg/kg）；mo测出试样消化液中含砷（汞）的质量单位为毫克（mg）；m试样质量单位为千克（kg）；3 结果与讨论 3.1 消解条件选择实验结果 不同体积中硝酸-过氧化氢条件下的消解效果。硝酸与过氧化氢的比例 现象 12：1 空白与样品呈淡黄色，有白色结晶体生成。12：2 空白样品为淡黄色，其余为黄绿色。10：1 空白样品为淡黄色，其余为黄绿色，有少量结晶生成。10：2 空白与样品呈淡黄色，有少量结晶生成。8：2 空白与样品为无色透明，有少量结晶。由上表可见加入8ml硝酸和2ml过氧化氢的样品消解的比较完全，考虑到因为过氧化氢在高压消解过程中会释放大量氧气使罐内压力上升过快，为安全起见过氧化氢用量最好不要超过2ml，综合以上结果，本实验最终选择8ml硝酸、2ml过氧化氢为佳。样品待消解后冷却后，移入50ml容量瓶中，去离子水定溶后待测。消解样品的同时做空白消解。3.2 木耳中元素 As，Hg 测定结果 仪器自动计算结果方式测量：设定好仪器最佳条件，在样品参数画面输入以下参数：样品质量（g 或 ml），稀释体积（ml），并选择结果的浓度单位，逐步将炉温升至所需温度，稳定后测量。连续用标准系列的零管进样，待数据稳定后转入标准系列测量，绘制标准曲线。在转入样品测定之前，再进入空白值测量状态，用样品空白消化液进样，让仪器取其均值作为扣底的空白值。随后即可依次测定样品。测定完毕后，选择“打印报告”即可将测定结果自动打印。第一批 样品标识 空白 强度 浓度 单位 形态 超市 1 号 653.108 513.564 0.8750 g/L 液态 超市 2 号 653.108 257.083 0.5456 g/L 液态 超市 3 号 653.108 120.363 0.3432 g/L 液态 超市 4 号 653.108 263.455 0.5538 g/L 液态 菜市场 1 号 653.108 1991.623 2.7732 g/L 液态 菜市场 2 号 653.108 698.593 1.1127 g/L 液态 菜市场 3 号 653.108 890.073 1.3586 g/L 液态 第二批 超市 1 号 653.108 486.958 0.8409 g/L 液态 超市 2 号 653.108 263.455 0.5538 g/L 液态 超市 3 号 653.108 109.877 0.3133 g/L 液态 超市 4 号 653.108 266.028 0.5571 g/L 液态 菜市场 1 号 653.108 1968.157 2.7431 g/L 液态 菜市场 2 号 653.108 640.765 1.0206 g/L 液态 菜市场 3 号 653.108 880.049 1.3462 g/L 液态 第三批 超市 1 号 653.108 484.463 0.8377 g/L 液态 超市 2 号 653.108 266.028 0.5571 g/L 液态 超市 3 号 653.108 137.478 0.3920 g/L 液态 超市 4 号 653.108 264.340 0.5546 g/L 液态 菜市场 1 号 653.108 1924.893 2.6875 g/L 液态 菜市场 2 号 653.108 692.600 1.1050 g/L 液态 菜市场 3 号 653.108 881.950 1.3462 g/L 液态 第四批 超市 1 号 653.108 448.580 0.7916 g/L 液态 超市 2 号 653.108 264.035 0.5546 g/L 液态 超市 3 号 653.108 113.068 0.3224 g/L 液态 超市 4 号 653.108 258.341 0.5743 g/L 液态 菜市场 1 号 653.108 1861.147 2.6075 g/L 液态 菜市场 2 号 653.108 630.745 1.0255 g/L 液态 菜市场 3 号 653.108 884.923 1.3508 g/L 液态 第一批 样品标识 空白 强度 浓度 单位 形态 超市 1 号 6509.797 1721.345 0.1023 g/L 液态 超市 2 号 6509.797 3862.020 0.2621 g/L 液态 超市 3 号 6509.797 1168.098 0.0611 g/L 液态 超市 4 号 6509.797 3158.220 0.2096 g/L 液态 菜市场 1 号 6509.797 2364.005 0.1503 g/L 液态 菜市场 2 号 6509.797 5350.347 0.3722 g/L 液态 菜市场 3 号 6509.797 3482.583 0.2338 g/L 液态 第二批 超市 1 号 6509.797 1707.797 0.1013 g/L 液态 超市 2 号 6509.797 4026.600 0.2776 g/L 液态 超市 3 号 6509.797 1413.042 0.0793 g/L 液态 超市 4 号 6509.797 3107.743 0.2058 g/L 液态 菜市场 1 号 6509.797 2438.828 0.1559 g/L 液态 菜市场 2 号 6509.797 5341.945 0.3725 g/L 液态 菜市场 3 号 6509.797 3809.220 0.2851 g/L 液态 第三批 超市 1 号 6509.797 1874.788 0.1138 g/L 液态 超市 2 号 6509.797 4097.845 0.2797 g/L 液态 超市 3 号 6509.797 1454.138 0.0824 g/L 液态 超市 4 号 6509.797 3121.334 0.2067 g/L 液态 菜市场 1 号 6509.797 2426.919 0.1543 g/L 液态 菜市场 2 号 6509.797 5351.618 0.3732 g/L 液态 菜市场 3 号 6509.797 3429.675 0.2298 g/L 液态 第四批 超市 1 号 6509.797 1898.772 0.1156 g/L 液态 超市 2 号 6509.797 3963.340 0.2732 g/L 液态 超市 3 号 6509.797 1665.815 0.0982 g/L 液态 超市 4 号 6509.797 3131.098 0.2078 g/L 液态 菜市场 1 号 6509.797 2395.462 0.1523 g/L 液态 菜市场 2 号 6509.797 5354.063 0.3734 g/L 液态 菜市场 3 号 6509.797 3462.391 0.2346 g/L 液态 3.3 样品砷汞测定的结果 表 4-1 砷汞的测定结果 代号 砷(mg/kg)汞(mg/kg)超市 1 号 0.167 0.022 超市 2 号 0.111 0.055 超市 3 号 0.069 0.016 超市 4 号 0.110 0.042 菜市场 1 号 0.541 0.031 菜市场 2 号 0.213 0.075 菜市场 3 号 0.270 0.050 测定结果与食用菌卫生标准对比，总砷小于等于 10mg/kg,总汞小于等于 0.2mg/kg。计算数据表明所有检测样品均符合国家标准14。3.4 检出限试验 先测定标准空白溶液的荧光值，开始连续 11 次测定空白溶液，取 11 次测量数据计算标准偏差，第一个数据要经过四次测量。做完空白溶液的测量后，自动进入标准溶液的测量。表 3-3 检出限测试报告 A 道 B 道 元素：As 元素：Hg 检出限：0.0007g/L 检出限：0.0006g/L 样品标识 荧光强度 标样浓度 荧光强度 标样浓度 blank1-1.114 -6.387 blank2-0.952 -6.571 blank3-0.918 -7.045 blank4-0.906 -7.353 blank5-0.825 -7.745 blank6-0.903 -7.225 blank7-0.866 -7.059 blank8-0.873 -6.788 blank9-0.881 -7.458 blank10-0.861 -8.075 blank11-0.844 -7.677 STD.1 934.219 1.0000 1394.965 0.1000 STD.2 1207.814 2.0000 2789.975 0.2000 STD.3 1837.319 4.0000 3145.975 0.4000 STD.4 3122.404 8.0000 4157.192 0.8000 STD.5 4083.477 10.0000 5196.490 1.0000 3.5 精密度试验 标准溶液进行连续测定 10 次时，每再测一次，计算一次精密度。根据测量情况，判断所设置的工作条件是否符合，以找出最佳工作条件。表 3-4 精密度测试报告 A 道 B 道 元素：As 元素：Hg 标样浓度：10.000g/L 标样浓度：2.000g/L 精密度（%）1.0 精密度（%）0.9 样品标识 空白 荧光强度 空白 荧光强度 RSD.1 386.553 4237.730 148.816 2987.421 RSD.2 386.553 4298.353 148.816 3009.449 RSD.3 386.553 4212.343 148.816 2961.426 RSD.4 386.553 4259.005 148.816 2942.964 RSD.5 386.553 4252.317 148.816 2963.881 RSD.6 386.553 4195.965 148.816 2919.434 RSD.7 386.553 4235.335 148.816 2993.399 RSD.8 386.553 4261.963 148.816 2947.591 RSD.9 386.553 4278.258 148.816 2994.754 RSD.10 386.553 4328.795 148.816 2966.959 RSD.11 386.553 4337.007 148.816 2957.059 3.6 工作曲线 表 3-5 双道原子荧光标准曲线法工作曲线 A 道:As 相关系数：0.9985 序号 浓度值 工作曲线：一次曲线 线性方程：If=778.663*C+-167.883 荧光强度值 If 参与 S1 1.000 579.9340 YES S2 2.000 1375.961 YES S3 3.000 2202.994 YES S4 4.000 3041.310 YES S5 5.000 3801.637 YES B 道:Hg 相关系数：0.9991 序号 浓度值 工作曲线：一次曲线 线性方程：If=13400.590*C+349.224 荧光强度值 If 参与 S1 0.100 1790.020 YES S2 0.200 2894.138 YES S3 0.300 4370.730 YES S4 0.400 5798.630 NO S5 0.500 7082.653 YES 3.7 加标回收率试验 表 3-6 加标回收率 砷 超市 4 号 汞 本底值 mg/kg 0.027 0.027 0.015 0.015 加入量 mg/kg 0.050 0.050 0.050 0.050 测定值 mg/kg 0.074 0.070 0.067 0.063 回收率(%)96 90 103 97 回收试验在木耳试样中分别加入汞砷标准溶液使汞含量达到 0.077 和1.165，应用本方法测定，回收率在 90%-103%。3.8 微波消解方法的特点 本试验采用微波一次性消化样品，由于在高压密封罐中进行，所需试剂少，砷汞元素损失少，消化时间短。在用原子荧光光谱法测定，操作简便快捷，结果准确可靠、灵敏度高，可同时测定木耳中的砷汞，技术条件便于掌握，节省试剂，对环境污染少，结果重复性好等优点。3.9 采用原子荧光法测定砷汞应注意的问题 1.一般分析纯盐酸、硝酸中存有较高含量汞，特别是盐酸中。建议采用优级纯，但仍需在使用前注意检查空白。2.注意容器的污染问题，使用前所有的容器、器皿应认真用 10%硝酸浸泡 24小时以上，并用去离子水冲洗，因为测试中汞很容易污染。3.文献15使用的硼氢化钾浓度过高，会使荧光强度不稳定，硼氢化钾浓度过低，荧光强度降低，故本实验采用 20g/L 的 KBH4溶液。可以提高灵敏度和稳定性，且各种干扰可大大降低。4.硼氢化钾溶液最好现用现配，如果放置时间过长，会使还原能力下降，从而导致灵敏度下降。5.测试时若室温低与 15时，加入硫脲-抗坏血酸（5%），摇匀后需放置至少 30 分钟，因为还原砷五价到三价的速度受温度的影响很大。6.测定前需用标准溶液调整仪器的灵敏度，待读数稳定后在开始测定。大批分析中每测定 10 个试样做一次标准比较，以保证测定结果的准确性。7.AFS 系列仪器测定的元素含量均为痕量级，测定前最好对样品的含量有个大致的了解，以免样品含量过大对仪器进样系统管路和原子化器造成污染。其中汞的污染要特别注意，管路一旦污染，短时间内很难清除，必要时要更换被污染的部件。结 论 总结以上试验结果，所有检测样品砷、汞的含量没有超标，均符合国家标准。其中超市木耳中砷、汞的含量低于菜场木耳。所以建议大家在挑选木耳时最好选用一些有品牌的木耳，从而减少身体内砷、汞元素的摄入，提高木耳对人体健康有益的作用。