己二酸的制备定稿版.pdf

己二酸的制备 HUA system office room【HUA16H-TTMS2A-HUAS8Q8-HUAH1688】己二酸的制备 一、实验目的 1.学习环己醇氧化制备已二酸的原理和了解由醇氧化制备羧酸的常用方法。2.熟悉电动搅拌，抽滤等实验技术。3.熟练掌握熔点的测定技术。二、实验原理 己二酸（ADA），又称肥酸。常温下为白色晶体,熔点 152，沸点 337.5。主要用途：有机合成中间体，主要用于合成纤维(尼龙-66，大约占己二酸总量的 70%)其 它的(30%)在制备聚氨酯：PA-46，PA-66，PA-610，合成树脂，合成革，聚酯泡沫塑料，塑料增塑剂，润滑剂，食品添加剂，粘合剂，杀虫剂，染料，香料，医药等领域得以广泛应用。产量情况 1902 年首次合成。目前世界产量大约 2.60 Mt/a，并以 3.36%年增长率增长。其中世界上最大的 5 家企业是:Dupont(1.09 Mt/a)、Rhodia(417 kt/a)、Solutia(385 kt/a)、BASF(240 kt/a)和旭化成(112 kt/a)。2002 年我国年生产能力 12 万 t/a(巴陵石化，辽阳石化，太原化学，上海燎原化工，神马集团)，市场消费量约为 19.5 万 t/a。预计 2010 年全球 ADA 生产能力有望达到 3.32 Mt/a。制备羧酸最常用的方法是烯、醇、醛等的氧化法。常用的氧化剂有硝酸、重铬酸钾(钠)的硫酸溶液、高锰酸钾、过氧化氢及过氧乙酸等。但其中用硝酸为氧化剂反应非常剧烈，伴有大量二氧化氮毒气放出，既危险又污染环境。因而本实验采用环己醇在高锰酸钾的碱性条件发生氧化反应，然后酸化得到已二酸。反应式 环己醇 环己酮 己二酸 OH MnO338H2O+KMnO4+HO2C(CH2)4CO2H+8KOH82三、仪器和药品 抽滤装置、100温度计、环己醇、高锰酸钾、氢氧化钠、亚硫酸氢钠、浓盐酸、试纸。四、实验步骤 1.安装反应装置，在烧杯中加入 6g 高锰酸钾和 50mL0.3mol/L 氢氧化钠溶液，搅拌加热至 35使之溶解，然后停止加热；2.在继续搅拌下用滴管滴加 2.1mL 环己醇，控制滴加速度，维持反应温度 4347，滴加完毕后若温度下降，可在 50的水浴中继续加热，直到高锰酸钾溶液颜色褪去。在沸水浴中将混合物加热几分钟使二氧化锰凝聚；3.待反应结束后，在一张平整的滤纸上点一小滴混合物以试验反应是否完成，如果观察到试液的紫色存在，可加入固体亚硫酸氢钠来除去过量的高锰酸钾。趁热抽滤，滤渣二氧化锰用少量热水洗涤 3 次，每次尽量挤压掉滤渣中的水分；4.滤液用小火加热蒸发使溶液浓缩至原来体积的一半，冷却后再用浓盐酸酸化至 pH值为 24 止。冷却析出结晶，抽滤后得粗产品；5.将粗产物用水进行重结晶提纯。然后在烘箱中烘干。五 注意事项 1 制备羧酸采取的都是比较强烈的氧化条件，一般都是放热反应，应严格控制反应温度，否则不但倒影响产率，有时还会发生爆炸事故；2.环己醇常温下为粘稠液体，可加入适量水搅拌，便于用滴管滴加。六、思考题 1.制备羧酸的常用方法有哪些？2.为什么必须控制氧化反应的温度？