第四章---土壤环境化学---环境化学电子教案-课件.ppt

第四章第四章 土壤环境化学土壤环境化学 一、土壤的立体剖面构型二、土壤的组成 三、土壤的粒级分组四、土壤吸附性 五、土壤酸碱性 六、土壤的氧化还原性 主要内容主要内容：土壤剖面构型；土壤的化学组成；土壤的化学性 质；土壤中重金属的迁移。土壤是自然环境要素的重要组成之一，它是处在岩石圈最外面的一层疏松的部分，具有支持植物和微生物生长繁殖的能力，被称为土壤圈。土壤圈是处于大气圈、岩石圈、水圈和生物圈之间的过渡地带，是联系有机界和无机界的中心环节。它与地球的直径相比，只不过相当于一张薄纸，但它是农业生产的基础，是人类生活的一项极其宝贵的自然资源。土壤还具有同化和代谢外界进入土壤的物质的能力，所以土壤又是保护环境的重要净化剂。这就是土壤的两个重要的功能。一、土壤的立体剖面构型一、土壤的立体剖面构型 土土壤壤的的形形成成：地球内部的岩石在高温、高压作用环境下相对稳定，一旦暴露在地表，则压力降低、温度变化，并且与水和空气接触，就会发生物理风化、化学风化，这是土壤中无机成分的主要来源。同时死亡生物体以及生物排泄物也能够分泌一些化学物质参与岩石的风化（生物风化），并且在土壤中形成了有机成分，这样就形成了土壤。从土壤形成的影响因素看，土壤是生物、气候、母质、地形、时间和人类活动六大成土因素共同作用的产物。虽然成土因素不同，可能会形成不同类型的土壤，其中的成分也可能差别较大。例如我国南方的红壤（含丰富铁元素）和北方的黑钙土（含碳酸钙较多），性质差别很大，红壤呈酸性，黑钙土呈碱性。但是一般而言，各种土壤具有共同的立体剖面构型，即在垂直方向上，土壤具有相似的层次分布，虽然不同土壤中，同一层次的土壤组分可能差别很大。认识土壤的基本特征，需要了解土壤的立体剖面构型；认识其中污染物的迁移分布，可能发生在不同的土壤层次内，也需要了解剖面构型。典型土壤随深度呈现不同的层次。典型土壤随深度呈现不同的层次。最上层为覆盖层(A0)，由地面上的枯枝落叶所构成。第二层为淋溶层(A)，是土壤中生物最活跃的一层，土壤有机质大部分在这一层，金属离子和粘上颗粒在此层中被淋浴得最显著。第三层为淀积层(B)，它受纳来自上一层淋溶出来约有机物、盐类和粘土颗粒类物质。C层也叫母质层，是由风化的成土母岩构成。母质层下面为末风化的基岩，常用D层表示。(1)(1)原生矿物原生矿物:各种岩石受到不同程度的物理风化而未经化学风化的碎屑物，其原来的化学组成和结晶构造都没有改变；主要有石英（SiO2）、长石（KalSi3O8）、云母类(K(SiAl)Al2O10(OH)2)、辉 石(Mg,Fe)SiO3)、角 闪 石(Mg,Fe)7(Si4O11)2(OH)2)、橄 榄 石(Mg,Fe)2SiO4)、赤铁矿。原生矿物的种类和含量随母质的类型、风化强度和成土过程的不同而异。10.001mm的砂和粉砂几乎全部是原生矿物。原生矿物中，石英最难风化，长石次之，辉石、角闪石、黑云母易风化。因而石英常成为较粗的颗粒，遗留在土壤中，构成土壤的砂粒部分;辉石、角闪石和黑云母在土壤中残留较少，一般都被风化为次生矿物。土壤中主要原生矿物四类：硅硅酸酸盐盐类类矿矿物物、氧氧化化物物类类矿矿物物、硫硫化化物类矿物和磷酸盐类矿物物类矿物和磷酸盐类矿物。硅酸盐类矿物占岩浆岩重量的80%以上。1)1)硅硅酸酸盐盐矿矿物物：常见长石类、云母类、辉百类和角闪石等，大都不很稳定比较容易风化而释放出钠、钾、钙、镁、铁等元素，同时形成次生矿物。2)2)氧氧化化物物类类矿矿物物：包括石英(SiO2)、赤铁矿(Fe2O3)、金红石(TiO2)等，相当稳定，不易风化。石英是土壤中分布最广的一种矿物力砂粒的主要成分。3)3)硫硫化化物物类类矿矿物物：在土壤中通常只有铁的硫化物矿物，即黄铁矿和自铁矿。二者是同质异构物，分子式均为FeS2。极易风化，成为土壤中硫的主要来源。4)4)磷磷酸酸盐盐类类矿矿物物：土壤中分布最广的是磷灰石，包括氟磷灰石Ca5(PO4)3F和氯磷灰石Ca(PO4)3Cl两种，是土壤中无机磷的重要来源。(2)(2)次生矿物：次生矿物：大多数是由原生矿物经化学风化后形成的新矿物，其化学组成和晶体结构都有所改变。据其性质与结构可分为三类：简单盐类、三氧化物类、次生铝硅酸盐类。简简单单盐盐类类：属水溶性盐，易淋溶流失，一般土壤中较少，多存在于盐渍土中。如方解石(CaCO3)、白云石Ca、Mg(CO3)2、石膏(CaSO42H2O)、泻盐(MgSO47H2O)、芒硝(Na2SO410H2O)、水氯镁石(MgC126H2O)等。是原生矿物经化学风化后的最终产物，结晶构造也较简单，常见于干旱和半干旱地区的土壤中。三三氧氧化化物物类类：土壤矿物质中最细小部分，粒径小于0.25m，称之为次生粘土矿物。如针铁矿(Fe2O3H2O)、褐铁矿(2Fe2O33H2O)、三水铝石(A12O33H2O)，是硅酸盐矿物彻底风化后产物，结晶构造较简单，常见于湿热的热带和亚热带地区土壤中。次次生生铝铝硅硅酸酸盐盐类类：土壤矿物质中细小部分，粒径小于0.25m。土壤很多重要物理、化学过程和性质都和次生铝硅酸盐种类和数量有关。这类矿物在土壤中普遍存在，种类很多，是由长石等原生硅酸盐矿物风化后形成。是构成土壤的主要成分，故又称为粘土矿物。由于母岩和环境条件的不同，使岩石风化处在不同的阶段，高岭石A14Si4O10(OH)8为风化程度极高的矿物，主要见于湿热的热带地区的土壤中，在花岗岩残积母质上发育的土壤中含量也较高。其颗粒直径较大，为0.15.0m，膨胀性小，阳离子代换量亦低。富含高岭石的土壤，透水性良好，植物可获得的有效水分多，但供肥、保肥能力低，植物易感养分不足。2 2土壤有机质土壤有机质作用：作用：是土壤中合碳有机化合物的总称。一般占固相总重量的10%以下，是土壤的重要组成部分，是土壤形成的主要标志，对土壤性质有很大的影响。分类：分类：两大类，一类是组成有机体的各种有机化合物，称为非腐殖物质，如蛋白质、糖类、树脂、有机酸等；另一类是称为腐殖质类有机化合物，它不属于有机化学中现有的任何一类，它包括腐殖酸、富里酸和腐黑物等。3 3土壤水分土壤水分来源：土壤水主要来自大气降水和灌溉。在地下水位接近地面(23m)的情况下，地下水也是上层土壤水分的重要来源。此外，空气中水蒸气遇冷凝成为土壤水分。种类：水进人土壤以后，由于土壤颗粒表面的吸附力和微细孔隙的毛细管力，可将一部分水保持住。但不同土壤保持水分的能力不同。砂土由于土质疏松，孔隙大，水分容易渗漏流失;粘土土质细密，孔隙小，水分不容易渗漏流失。性质：土壤水实际上是土壤中各种成分和污染物土壤溶液。因此土壤水分既是植物养分的主要来源，也是迸入土壤的各种污染物向其他环境圈层迁移媒介。4 4土壤中的空气土壤中的空气 主要成分：是N2、O2和CO2。其差异是土壤空气存在于相互隔离的土壤孔隙中，是一个不连续的体系；三、土壤的粒级分组三、土壤的粒级分组 土壤矿物质是以大小不同的颗粒状态存在的。不同粒径的土壤矿物质颗粒(即土粒)，其性质和成分郡不一样。为了研究方便，人们常按粒径的大小将土粒分为若干组，称为粒组或粒级，同组土粒的成分和性质基本一致，组间则有明显差异。由于各种矿物抵抗风化的能力不同，它们经受风化后，在各粒级中分布的多少也不相同。石英抗风化的能力很强，故常以粗的土粒存在，而云母、角闪石等易于风化，故多以较细的土粒存在。矿物的粒级不矿物的粒级不同，其化学成分有较大的差异同，其化学成分有较大的差异。在较细粒级中，钙、镁、磷、钾等元素含量增加。一般地说，土粒越细，所含养分越多，反之，则越少。由于土粒大小不同，矿物成分和化学组成也不同，各粒级表现出来的物理化学性质和肥力特征差异很大。四、土壤吸附性四、土壤吸附性 土壤中两个最活跃的组分是土土壤壤胶胶体体和土土壤壤微微生生物物，它们对污染物在土壤中的迁移、转化有重要作用。土壤胶体以其巨大的比表面积和带电性，而使土壤具有吸附性。l l土壤胶体的性质土壤胶体的性质(1)土壤胶体具有巨大的比表面和表面能。(2)土壤胶体的电性：土壤胶体微粒具有双电层，微粒的内部一般带负电荷，形成一个负离子层，其外部由于电性吸引，而形成一个正离子层，合称为双电层。(3)土壤胶体的凝聚性和分散性：胶体具有相互吸引、凝聚的趋势，这就是胶体的凝聚性。但是在土壤溶液中，胶体常带负电荷，即具有负的电动电位，所以胶体微粒又因相同电荷而相互排斥，电动电位越高，相互排斥力越强，胶体微粒呈现出的分散性也越强。影响土壤凝聚性能的主要因素是土壤胶体的电动电位和扩散层厚度，例如:当土壤溶液中阳离子增多，由于土壤胶体表面负电荷被中和，从而加强了土壤的凝聚。pH值也将影响其凝聚性能。(1)(1)土壤胶体的阳离子交换吸附土壤胶体的阳离子交换吸附：土壤胶体吸附的阳离子，可与土壤溶液中的阳离子以离子价为依据进行等价交换，各种阳离子交换能力的强弱，主要依赖于以下因素:电荷数:离子电荷数越高，阳离子交换能力越强。离子半径及水化程度：同价离子中，离子半径越大，水化离子半径就越小，因而具有较强的交换能力。土壤中一些常见阳离子的交换能力顺序如下：Fe3+Al3+H+Ba2+Sr2+Ca2+Mg2+Cs+Rb+NH4+K+Na+Li+。土壤的可交换性阳离子有两类：一类是致酸离子，包括H+和Al3+；另 一类是盐基离子，包括Ca2+、Mg2+、K+、Na+、NH4+等。当土壤胶体上 吸附的阳离子均为盐基离子，且已达到吸附饱和时的土壤，称为盐基 饱和土壤。当土壤胶体上吸附的阳离子有一部分为致酸离子，则这种 土壤为盐基不饱和土壤。在土壤交换性阳离子中盐基离子所占的百分 数称为土壤盐基饱和度盐基饱和度=交换性盐基总量交换性盐基总量/阳离子交换总量阳离子交换总量。五、土壤酸碱性五、土壤酸碱性土壤中存在着各种化学和生物化学反应，表现出不同的酸性或碱性。划分为9等级。9.5极强碱性。我国土壤pH大多在4.58.5范围内，由南向北pH值递增，长江(北纬33)以南的土壤多为酸性和强酸性，如华南、西南地区广泛分布的红壤、黄壤，pH值大多在4.55.5之间；华中华东地区的红壤，pH值在5.56.5之间；长江以北的土壤多为中性或碱性，如华北、西北的土壤大多含CaCO3，PH值一般在7.58.5之间，少数强碱性土壤的pH值高达10.5。1 1土壤酸度：土壤酸度：根据土壤中H+离子的存在方式，土壤酸度可分为两大类。(1)(1)活活性性酸酸度度：土壤溶液中氢离子浓度的直接反映，又称为有效酸度，通常用pH表示。活活性性酸酸度度的来源，主要是CO2溶于水形成的碳酸和有机物质分解产生的有机酸，以及土壤中矿物质氧化产生的无机酸，还有施用的无机肥料中残留的无机酸，如硝酸、硫酸和磷酸等。此外，由于大气污染形成的大气酸沉降，也会使土壤酸化，所以它也是土壤活性酸度的一个重要来源。(2)(2)潜潜性性酸酸度度：土壤潜性酸度是土壤胶体吸附的可代换性H+和Al3+的反映。当这些离子处于吸附状态时，是不显酸性的，但当它们通过离子交换作用进入土壤溶液之后，即可增加土壤溶液的H+浓度，使土壤pH值降低。只有盐基不饱和土壤才有潜性酸度，其大小与土壤代换量和盐基饱和度有关。潜性酸度分为代换性酸度和水解酸度。代代换换性性酸酸度度：用过量中性盐(如NaCl或KCl)溶液淋洗土壤，溶液中金属离子与土壤中H+和Al3+发生离子交换作用，而表现出的酸度，称为代换性酸度。代换性Al3+是矿物质土壤中潜性酸度的主要来源。例如，红壤的潜性酸度95%以上是由代换性Al3+产生的。由于土壤酸度过高，造成铝硅酸盐晶格内铝氢氧八面体的破裂，使晶格中的Al3+释放出来，变成代换性Al3+。水水解解性性酸酸度度：用弱酸强碱盐(如醋酸钠)淋洗土壤，溶液中金属离子可以将土壤胶体吸附的H+、Al3+代换出来，同时生成某弱酸(醋酸)。此时，所测定出的该弱酸的酸度称为水解性酸度。由于生成的醋酸分子离解度很小，而氢氧化钠可以完全离解。氢氧化钠离解后，所生成的钠离子浓度很高，可以代换出绝大部分吸附的H+和Al3+。(3)(3)活活性性酸酸度度与与潜潜性性酸酸度度的的关关系系：活性酸度与潜性酸度是同一个平衡体系的两种酸度。二者可以互相转化，在一定条件下处于暂时平衡状态。土壤活性酸度是土壤酸度的根本起点和现实表现。土壤胶体是H+和Al3+的贮存库，潜性酸度则是活性酸度的贮备，土壤的潜性酸度往往比活性酸度大得多，二者的比例，在砂土中约为1000；在有机质丰富的粘土中则可高达51041105。2 2土壤碱度土壤碱度土壤溶液中OH-离子的主要来源，是CO32-和HCO3-的碱金属(Na、K)及碱土金属(Ca、Mg)的盐类。碳碳酸酸盐盐碱碱度度和和重重碳碳酸酸盐盐度度的的总总和和称称为为总总碱碱度度。可用中和滴定法测定。不同溶解度的碳酸盐和重碳酸盐对土壤碱性的贡献不同，CaCO3和MgCO3的溶解度很小，在正常的CO2分压下，它们在土壤溶液中的浓度很低，故富含CaCO3和MgCO3的石灰性土壤呈弱碱性(pH7.585)；Na2CO3、NaHCO3及Ca(HCO3)2等都是水溶性盐类，可以大量出现在土壤溶液中，使土壤溶液中的总碱度很高，从土壤pH来看，含Na2CO3的土壤，其pH值一般较高，可达10以上，而含NaHCO3及Ca(HCO3)2的土壤，其pH值常在7.58.5，碱性软弱。当土壤胶体上吸附的Na+、K+、Mg2+(主要是Na+)等离子的饱和度增加到一定程度时，会引起交换性阳离子的水解作用：土壤胶体（x Na+）+yH2O=土壤胶体(（x y）Na+、yH+)+yNaOH 在土壤溶液中产生NaOH，使土壤呈碱性。此时Na+离子饱和度称为土壤碱化度。3.3.土壤的缓冲性能土壤的缓冲性能 土壤缓冲性能是指土壤具有缓和其酸碱度发生激烈变化的能力，它可以保持土壤反应的相对稳定，为植物生长和土壤生物的活动R-CH(NH2)(COOH)+HCL=R-CH(NH3CL)(COOH)R-CH(NH2)(COOH)+NaOH=R-CH(NH2)(COONa)+H2O(2)(2)土土壤壤胶胶体体的的缓缓冲冲作作用用：土壤胶体吸附有各种阳离子，其中盐基离子和氢离子能分别对酸和碱起缓冲作用。对酸的缓冲作用(以M代表盐基离子)土壤胶体-M+HCL=土壤胶体-H+MCL对碱的缓冲作用土壤胶体-H+MOH=土壤胶体-M+H2O 土壤胶体的数量和盐基代换量越大，土壤的缓冲性能就越强。因此，砂土掺粘土及施用各种有机肥料，都是提高土壤缓冲性能的有效措施。在代换量相等的条件下，盐基饱和度愈高，土壤对酸的缓冲能力愈大；反之，盐基饱和度愈低，土壤对碱的缓冲能力愈大。铝离子对碱的缓冲作用：在PH5.5，铝离子开始形成Al(OH)3沉淀，失去缓冲能力。一般土壤缓冲能力的大小顺序是一般土壤缓冲能力的大小顺序是:腐殖质土腐殖质土 粘土粘土 砂土。砂土。六、土壤的氧化还原性六、土壤的氧化还原性 氧氧化化还还原原反反应应是是土土壤壤中中无无机机物物和和有有机机物物发发生生迁迁移移转转化化并并对对土土壤壤生生态态系系统产生重要影响的化学过程。统产生重要影响的化学过程。土壤中的主要氧化剂有：土壤中氧气、NO3-离子和高价金属离子，如Fe(III)、Mn(IV)、V(V)、Ti(IV)等。土壤中的主要还原剂有：有机质和低价金属离子。此外，土壤中植物的根系和土壤生物也是土壤发生氧化还原反应的重要参与者。主要氧化还原体系如下：铁体系Fe(III)-Fe(II),锰体系Mn(IV)-Mn(II),硫体系SO42H2S 氮体系NO3（NO2-、N2、NH4+）。碳体系CO2-CH4 土壤氧化还原能力的大小可以用土壤的氧化还原电位(Eh)来衡量，其值是以氧化态物质与还原态物质的相对浓度比为依据的。由于土壤中氧化态物质与还原态物质的组成十分复杂，因此计算土壤的实际氧化还原电位(Eh)很困难。主要以实际测量的土壤氧化还原电位(Eh)衡量土壤的氧化还思考题与习题（作业：思考题与习题（作业：2 2、3 3、5 5）l土壤有哪些主要成分?分别说明它们对土壤的性质与作用有哪些影响?(P233,1)2什么是土壤的活性酸度与潜性酸度?试用它们二者的关系讨论我国南方土壤酸度偏高的原因。(P233,2)3.土壤的缓冲作用有哪几种?举例说明其作用原理。(P233,3)4什么是盐基饱和度?它对土壤性质有何影响?(P233,4)5试分别分析土壤阳、阴离子交换吸附的主要作用原理与特点。(P233,5)6、土壤中主要的氧化还原体系有哪些？了解土壤氧化还原电位的几个范围值。