药物分析第二章-药物的鉴别试验.ppt

药物分析 普通高等教育普通高等教育“十五十五”国家级规划教材国家级规划教材药物分析药物分析供药学类专业用供药学类专业用第五版第五版刘文英刘文英 主编主编人民卫生出社人民卫生出社 20032003年年7 7月月普通高等教育普通高等教育“十五十五”国家级规划教国家级规划教材材中药制剂分析中药制剂分析 供中药类专业用供中药类专业用中国中医药出社中国中医药出社 20032003年月年月 第二章第二章 药物的鉴别试验药物的鉴别试验一、概述一、概述药药物物的的鉴鉴别别试试验验（identificationtest）是是根根据据药药物物的的分分子子结结构构、理理化化性性质质，采采用用化化学学、物物理理化化学学或或生生物物化化学学方方法法来来判判断断药物的真伪。药物的真伪。二、鉴别实验的项目二、鉴别实验的项目（一）（一）性状性状药物的药物的性状性状（description）反映了药物）反映了药物特有特有的的物理性质物理性质，一般包括一般包括外观、溶解度外观、溶解度和和物理常数物理常数等。等。1、外观外观2、溶解度溶解度 3、物物理理常常数数物物理理常常数数是是鉴鉴定定药药品品质质量量的的重重要要指指标标。其其测测定定结结果果不不仅仅对对药药品品具具有有鉴鉴别别意意义义，也也反反映映了了该该药药品品的的纯纯杂杂程程度度。药药典典收收载载的的物物理理常常数数包包括括：相相对对密密度度、馏馏程程、熔熔点点、凝凝点点、比比旋旋度度、折光率、折光率、黏度、酸值、皂化值、羟值、碘值、吸收系数黏度、酸值、皂化值、羟值、碘值、吸收系数。（二）（二）一般鉴别试验一般鉴别试验一一般般鉴鉴别别试试验验（generalidentificationtest）是是依依据据某某一一类类药药物物的的化化学学结结构构或或理理化化性性质质的的特特征征，通通过过化化学学反反应应来来鉴鉴别别药药物物的的真真伪伪。对对无无机机药药物物是是根根据据其其组组成成的的阴阴离离子子和和阳阳离离子子的的特特殊殊反反应应；对对有机药物则大都采用有机药物则大都采用典型的官能团典型的官能团反应。反应。1、有机氟化物、有机氟化物2、有机酸盐、有机酸盐3、芳香第一胺类、芳香第一胺类4、托烷生物碱类、托烷生物碱类5、无机金属盐、无机金属盐6、无机酸根、无机酸根（三）专属鉴别试验（三）专属鉴别试验药药物物的的专专属属鉴鉴别别试试验验（specificidentificationtest）是是证证实实某某一一种种药药物物的的依依据据，它它是是根根据据每每一一种种药药物物化化学学结结构构的的差差异异及及其其所所引引起起的的物物理理化化学学特特性性不不同同，选选用用某某些些特特有有的的灵灵敏敏的的定定性反应，来鉴别药物的真伪。性反应，来鉴别药物的真伪。三、鉴别方法三、鉴别方法（一）化学鉴别方法（一）化学鉴别方法1、呈色反应鉴别法、呈色反应鉴别法2、沉淀生成反应鉴别法、沉淀生成反应鉴别法3、荧光反应鉴别法、荧光反应鉴别法4、气体生成反应鉴别法、气体生成反应鉴别法 5、测定生成物的熔点、测定生成物的熔点（二）（二）光谱鉴别法光谱鉴别法1、紫外紫外光谱鉴别法光谱鉴别法2、红外红外光谱鉴别法光谱鉴别法红外光谱法是一种专属性很强、应红外光谱法是一种专属性很强、应用较广（固体、液体、气体样品）的鉴别方法。用较广（固体、液体、气体样品）的鉴别方法。主要用于组主要用于组分单一、结构明确的原料药、特别适用于用其他方法不易区分单一、结构明确的原料药、特别适用于用其他方法不易区分的同类药物，分的同类药物，如磺胺类、甾体激素类和半合成抗生素类药如磺胺类、甾体激素类和半合成抗生素类药品。品。（三）色谱鉴别法（三）色谱鉴别法1、薄层薄层色谱鉴别法色谱鉴别法瑞士瑞士CAMAG SCANNER 3 CAMAG SCANNER 3 薄层扫描仪薄层扫描仪岛津岛津CS-9000CS-9000双波长薄层扫描仪双波长薄层扫描仪2、高效液相高效液相色谱鉴别法色谱鉴别法气相气相色谱鉴别法色谱鉴别法3、纸色纸色谱鉴别法谱鉴别法（四）生物学法（四）生物学法（五）药物鉴别方法新动向（五）药物鉴别方法新动向1、仪器方法用于药物的鉴别数量大大增加，、仪器方法用于药物的鉴别数量大大增加，尤其尤其是红外光谱法和高效液相色谱法是红外光谱法和高效液相色谱法。2、制剂广泛采用、制剂广泛采用IR法法鉴别。鉴别。3、鉴别条目简练，选择专属的方法进行鉴别，、鉴别条目简练，选择专属的方法进行鉴别，平均每个品种收载平均每个品种收载2条左右。条左右。四、四、鉴别试验条件鉴别试验条件鉴别试验的目的鉴别试验的目的是判断药物的真伪。是判断药物的真伪。（一）溶液的浓度（一）溶液的浓度（二）溶液的温度（二）溶液的温度（三）（三）溶液的酸碱度溶液的酸碱度（四）试验的时间（四）试验的时间（五）干扰成分的存在（五）干扰成分的存在 五、鉴别试验的灵敏度五、鉴别试验的灵敏度（一）反应灵敏度和空白试验（一）反应灵敏度和空白试验在在一一定定的的条条件件下下，能能在在尽尽可可能能稀稀的的溶溶液液中中观观测测出出尽尽可可能能少少量量的的供供试试品品，反反应应对对这这一一要要求求所所能能满满足足的的程程度度，即即称称为为反反应应的的灵灵敏敏度度（sensitivity）。它它以以两两个个相相互互有有关关的的量量，即即最最低低检检出出量量（minimumdetectablequantity）（又又称称检检出出限限量量）和和最最低低检检出出浓浓度度（minimumdetectableconcentration）（又又称称界界限限浓浓度度）来表示。来表示。所谓所谓空白试验空白试验，就是，就是在供试品鉴别试验完全相同的条件下，在供试品鉴别试验完全相同的条件下，除不加供试品外，其他试剂均同样加入而进行的试验除不加供试品外，其他试剂均同样加入而进行的试验。（二）提高反应灵敏度的方法（二）提高反应灵敏度的方法1、加入与水互不相溶的有机溶剂提取浓集、加入与水互不相溶的有机溶剂提取浓集2、改进观测方法、改进观测方法附附一、折光率测定法一、折光率测定法定义：定义：利用测定物质的折光率来进行定性定量的分析利用测定物质的折光率来进行定性定量的分析方法，叫折光法。方法，叫折光法。折光率是用折光计来测定的，常用阿贝折光计测定。折光率是用折光计来测定的，常用阿贝折光计测定。（一）折光的一般原理：（一）折光的一般原理：光线自一种透明介质进入另一个透明介质的时候，光线自一种透明介质进入另一个透明介质的时候，由于两种介质密度不同，光进行的速度发生变化，所以，由于两种介质密度不同，光进行的速度发生变化，所以，光线就发生如图折射：光线就发生如图折射：