紫外光谱学习.pptx

有机四大谱及其特点有机四大谱及其特点有机四大谱：紫外吸收光谱、红外吸收光谱、有机四大谱：紫外吸收光谱、红外吸收光谱、核磁共振谱、质谱核磁共振谱、质谱0.01-5mg(与天平精度有关）0.1-1mg1-5mg0.000001-0.1mg2-20万3-50万50-1000万20-500万第1页/共112页波谱解析波谱解析课程教学所要达到目的课程教学所要达到目的第一、初步了解四大谱第一、初步了解四大谱 紫外光谱紫外光谱(UV)、红外光谱红外光谱(IR)、核磁共、核磁共振谱振谱(1H、13C NMR)和质谱和质谱(MS)的基本原理。的基本原理。第二、学会利用四大谱图解析一些第二、学会利用四大谱图解析一些简单有机化合物的结构简单有机化合物的结构,即会即会识谱识谱。第2页/共112页第一章 紫外光谱(ultraviolet spectra,简称UV)学习要求学习要求:1.了解电磁波、分子轨道、电子跃迁等相关知识。2.掌握UV谱原理、特征、常用术语以及影响UV谱中最大吸入波长(max)的相关因素。3.掌握利用Lambert-Beers定律进行有关计算及推测不饱和化合物max峰位的经验规则。4.了解UV在有机结构分析中的应用。第3页/共112页第一节 紫外光谱的基础知识一.电磁辐射的基本性质与分类:1.光的波粒二象性:第4页/共112页A:光的波动性:其波动性可以用以下物理量来表示：=c;=/c;=1/(c=2.9979251010cm/s):频率频率(Hz或周或周/秒秒);:波长波长(纳米纳米nm等等);周期周期(秒秒/周周);c:光速光速(常数常数);:波数波数(cm-1)第5页/共112页B:光的微粒性:其粒子性可以用Planck方程表示：E=h (h=6.63 10-34 Js):频率频率(Hz或周或周/秒秒);h:普朗克常数普朗克常数 *例如例如:波长为波长为300 nm的光波的光波,其频率为多少其频率为多少Hz？能量为多少焦尔？能量为多少焦尔？E=h =hc/第6页/共112页电磁波根据波长分成的区段X射线.紫外.可见光.红外.微波.无线电波X X 射线射线:0.1-1 nm;0.1-1 nm;紫紫 外外:1-400 nm;1-400 nm;1-200nm 1-200nm远紫外，远紫外，200-400nm200-400nm近紫外近紫外可见光可见光:400-800 nm;400-800 nm;红红 外外:800nm-400 m;800nm-400 m;微波和无线电波微波和无线电波:400 m400 m以上以上第7页/共112页第8页/共112页电磁波与有机光谱的对应关系电磁波与有机光谱的对应关系/nm/nm/cm/cm-1-1能量升高能量升高第9页/共112页紫外光:波长1-200-400 nm,分为 近紫外（石英紫外区200-400 nm）远紫外（真空紫外区1-200nm）通常讲的紫外光谱为近紫外光谱(200-400nm);由分子中电子的跃迁产生.（电子光谱）二.紫外光与紫外光谱第10页/共112页紫外光谱紫外光谱分子的能量:E总=E平+E转+E振+E电子 E平E转 E振 E电子 S 电子能级 V 振动能级 J 转动能级 第11页/共112页3.电子跃迁的类型与吸收光谱:3.1 紫外光谱主要研究的是价电子在不同的分子轨道之间能级的跃迁，一个原子或分子吸收一定的电磁辐射能量(E)后，就由一种稳定的基态跃迁到另一种高能态激发态，它所吸收的电磁辐射的能量应等于体系的能量增加值(E)，由于分子各能量状态是分立的，故E也只能取某些分立的值，从而只有特定能量的光子才能被分子吸收，分子选择性吸收一定波长的光，使透过的光谱中这些波长光的强度减弱或不呈现，从而产生吸收光谱吸收光谱:E=E激发态-E基态=h=hc/;=hc/E 第12页/共112页第13页/共112页=(E激发态-E基态)/h第14页/共112页3.电子跃迁的类型3.2.3.2.分子轨道分子轨道:由组成分子的原子轨道相互作用形成。由组成分子的原子轨道相互作用形成。(成键轨道、反键轨成键轨道、反键轨道道 和非键轨道和非键轨道)。第15页/共112页第16页/共112页3.3 分子轨道的类型:可分为、及n轨道等数种：例如:成键轨道、反键轨道、成键轨道、反键轨道等第17页/共112页轨道:相对于分子中键轴呈圆柱形对称的分子轨道称为轨道。能量低，比较稳定。轨道:而存在一个通过分子轴的对称节面的分子轨道称为轨道(-orbital)。能量高，不稳定。N 轨道:指未成键轨道，在构成轨道时，该原子未与对方作用。第18页/共112页（1）.由A和B的S轨道相互作用形成的分子轨道 ss成键轨道成键轨道 s 反键轨道键轨道（2 2）.由A和B的P轨道相互作用形成的分子轨道头碰头头碰头：轨道轨道肩并肩肩并肩：轨道轨道*第19页/共112页图1-5 s-s轨道重叠形成的分子轨道 第20页/共112页图1-6 p-p轨道重叠形成的分子轨道 第21页/共112页图1-7 p-p轨道重叠形成的分子轨道 第22页/共112页（3）.原子A的S轨道与原子B的P轨道作用形成的分子轨道。轨道轨道（4）.未成键电子构成的轨道时，该原子未与对方作用。n轨道第23页/共112页图1-8 s-p轨道重叠形成的分子轨道 第24页/共112页第25页/共112页 3.4.电子跃迁的类型:1.*;2.n *;3.*;4.n*;5.*6.*第26页/共112页第27页/共112页第28页/共112页 *跃迁峰位在150nm(真空紫外区)，不在本研究范围内。*在200nmn*在200-400nmn *在200nm左右*跃迁的吸收强度比n *、n*要强10-100倍.*=*=n*n*.第29页/共112页1.饱和烃类:*,200nm.200nm.2.不饱和烃类:*;*;*;*3.含有杂原子的有机化合物:(1):仅有n、键：n *(2):双键或三键或孤对电子：n *，n *无P-共轭：n *;*;*;*;*3.5.不同类型的化合物的电子跃迁类型 第30页/共112页3.6、电子跃迁选律光谱选律：原子和分子与电磁波相互作用，从一个能级跃迁到另一个能级要服从一定的规律，这些规律叫光谱选律。允许跃迁：能级的跃迁根据选律是可能的。跃迁几率大，吸收强度大。禁阻跃迁：能级的跃迁根据选律是不可能的。跃迁几率小，吸收强度弱。第31页/共112页*，*为允许跃迁。*，*，n*，n*为禁阻跃迁。第32页/共112页4.紫外光谱的特征:（1）.紫外光谱图简介及其表示方法:UV maxnm(lg 或)溶剂第33页/共112页 绿原酸紫外吸收图(max=327nm)1 1和和5.5.最大吸收峰 max；3.3.最小吸收峰 min 2和4.肩峰第34页/共112页最大吸收峰(峰):max最小吸收峰(谷):min肩峰:Shmax(nm)258(lg4.37)EtOH第35页/共112页 （2 2）、朗伯）、朗伯-比尔比尔(lambert-Beers)(lambert-Beers)定律定律:在单色光和稀溶液条件,A=lc=-lgI/I0=-lgT A:吸光度;:摩尔吸光系数;c:摩尔浓度(mol/L);I0:入射光强度;I:透射光强度;T:透光率(常用百分率表示);l:吸收池厚度(1cm)。T%=I/I0*100 第36页/共112页应用举例:苯胺在max 280nm处的max为1430,现欲制备一苯胺水溶液,使其透光率为30%(1 cm比色池),试问制备100 ml该溶液需取多少克苯胺?第37页/共112页答：lc=-lgI/I0=-lgT L=1.0cm,=1430 lgI/I0=lg0.3=-0.52 -0.52=-1430*1.0*C C=3.6*10-4mol/L M=93 1L需苯胺量=3.6*10-4*93=0.0335g 制100ml量=0.00335g第38页/共112页百分吸光系数E1cm=10/溶质分子量 吸光度的加和性:*若在同一溶液中含有两种以上有吸收电磁辐射作用的分子存在时,则该溶液在这个波长的吸光度等于在这个波长有吸收的各种分子的吸光度总和。A=Ai=l ici *吸收峰的强度()与样品浓度、化合物类型、跃迁类型及组分的加和性有关。1%第39页/共112页第40页/共112页（1）.电子跃迁类型对maxmax的影响 *跃迁峰位在150nm(真空紫外区)，不在本研究范围内。*在200nm n*在200-400nm n *在200nm左右三、影响紫外光谱的max的主要因素:第41页/共112页（2）.发色团与助色团对maxmax的影响发色团:分子中能吸收紫外光和(或)可见光的结构系统,(凡是具有键电子的基团).第42页/共112页助色团:有n电子的基团,如:-OH,-OR,-NHR,-SR,-SH,-Cl,-Br,-I.吸收峰向长波方向移动，强度增强。苯的max在256 nm处,而苯酚的max在270 nm,则-OH为一助色团.红移(Red shift):吸收峰向长波方向移动,强度增强，增色作用（效应）。蓝移(Blue shift):吸收峰向短波方向移动,减色作用（效应）。末端吸收：在仪器极限处(190 nm)测出的吸收为末端吸收。第43页/共112页(3).(3).共轭效应共轭效应1.-共轭对max影响共轭双键数目越多,吸收峰向红位移越显著,例如:乙烯max在175 nm处,而丁二烯max在217 nm处.原因如下：最高占据轨道（成键轨道）：能量逐渐增高；最低空轨道（反键轨道）：能量逐渐降低；E逐渐减少，吸收峰红移。第44页/共112页 最低空轨道 最高占据轨道图1-11 丁二烯的分子轨道第45页/共112页图1-12 共轭多烯分子轨道能级图第46页/共112页表表1-4 共轭双键对共轭双键对max的影响的影响化合物化合物双键数双键数maxmax(nm)颜色颜色乙乙 烯烯1175无无丁二烯丁二烯2217无无己三烯己三烯3258无无二甲基辛四烯二甲基辛四烯4296淡黄淡黄葵五烯葵五烯5335淡黄淡黄二甲基十二碳六烯二甲基十二碳六烯6360黄黄-羟基羟基-胡萝卜素胡萝卜素8415橙橙第47页/共112页第48页/共112页2.P-共轭对max影响 如-OH，-X，-NH2等含n电子的助色团与双键共轭，吸收峰向红位移。3.超共轭效应对max影响烷基取代双键碳上的氢，发生超共轭效应，使-*跃迁红移。影响较小。第49页/共112页1.溶剂的极性对max影响n*跃迁所产生的吸收峰随溶剂极性增大而向短波方向移动,即蓝移;*跃迁所产生的吸收峰随溶剂极性增大而向长波方向移动,即红移;(4).溶剂的极性、溶液的溶剂的极性、溶液的pHpH值对值对maxmax影影响响第50页/共112页第51页/共112页2.溶液的pH值对max影响改变介质的pH值，对某些具有酸、碱性的化合物的max的影响很大，如苯胺、苯酚、不饱和有机酸等。这些化合物在酸、碱性溶液中的解离情况不同，引起其吸收光谱也不同。max 270nm max 287nm max 280nm max 254nm 第52页/共112页3、测定紫外光谱溶剂的选择表表1-4 常见溶剂的使用波长常见溶剂的使用波长(极限波长以上使用极限波长以上使用)溶剂溶剂波长极限波长极限(nm)溶剂溶剂波长极限波长极限(nm)甲醇甲醇210异辛烷异辛烷210正丁醇正丁醇210正己烷正己烷220环己烷环己烷210二氯甲烷二氯甲烷235乙醚乙醚210氯仿氯仿245乙腈乙腈210乙酸乙酯乙酸乙酯260水水210甲苯甲苯2851，4-二氧六环二氧六环220吡啶吡啶30595%乙醇乙醇210丙酮丙酮330第53页/共112页第54页/共112页1.1.顺反异构对顺反异构对maxmax影响影响当一个发色团与另一个发色团或助色团处于共轭位置时，如果存在有立体障碍破坏了这种共轭，其吸收峰发生蓝移，吸收强度减弱。max295nm(，27000)max280nm(，13500)（5）立体效应对max影响第55页/共112页2.2.空间位阻对空间位阻对maxmax影响影响当一个发色团与另一个发色团或助色团处于同平面位置时，共轭最好，如果存在有空间位阻空间位阻破坏了这种共轭，其吸收峰发生蓝移，吸收强度减弱。第56页/共112页3.跨环效应对max影响指非共轭基团之间的相互作用。第57页/共112页max10000 很强吸收;max=5000-10000 强吸收max=200-5000 中等吸收;max200 弱吸收max=0.871020P P为跃迁几率 为发色团的靶面积四、紫外光谱的max的主要影响因素:第58页/共112页1.1.跃迁几率对跃迁几率对maxmax的影响的影响跃迁几率越大，吸收强度越大，反之越小。跃迁几率越大，吸收强度越大，反之越小。2.靶面积对对maxmax的影响的影响靶面积越大，容易被光子击中，强度越大。靶面积越大，容易被光子击中，强度越大。如：如：CHCH2 2=CH=CH2 2 maxmax171nm171nm max max 79007900CHCH2 2=CH=CH2 2-CH-CH2 2=CH=CH2 2 maxmax217nm217nm max max 2100021000CHCH2 2=CH=CH2 2-CH-CH2 2=CH=CH2 2-CH-CH2 2=CH=CH2 2 maxmax258nm258nm max max 3500035000第59页/共112页五五.吸收带吸收带:(一).吸收带:跃迁类型相同的吸收峰 *R R带带 (基团型基团型,Radikalartig,Radikalartig德文德文),),由由nn*引起引起,强度较弱强度较弱(100).(100).max 319nm *K K带带 (共轭型共轭型,Konjuierte,Konjuierte德文德文),),由由*引起引起,强吸收强吸收 (10000).(10000).max 210nm 250nm *B B带带 (苯型谱带苯型谱带,Benzenoid bands),Benzenoid bands),由苯环由苯环*引起引起,max 230nm 270nm，中心256nm256nm处。处。*E E带带 (乙烯型乙烯型,Ethylenic bands),Ethylenic bands),苯苯由苯环中的乙烯或共轭乙烯键由苯环中的乙烯或共轭乙烯键*引起引起,E E1 1带在带在184 nm,E184 nm,E2 2带在带在204 nm204 nm处处.第60页/共112页第61页/共112页苯在己烷中的紫外光谱 E1 E2 B 第62页/共112页第二节第二节 天然药物化学成分的紫外光谱天然药物化学成分的紫外光谱一一.非共轭有机化合物的紫外光谱非共轭有机化合物的紫外光谱1.1.饱和化合物饱和化合物 *,200nm.第63页/共112页2.不饱和烃类:*;*;*;*，一般在远紫外区。3.含有杂原子的双键化合物:A.羰基化合物 第64页/共112页第65页/共112页B.硫羰基化合物R2C=S较R2C=O中n *红移。C.氮杂生色团偶氮-N=N-的n *在360nm硝基的n *在275nm第66页/共112页二、共轭有机化合物的紫外光谱一一.共轭烯烃（共轭烯烃（二烯、三烯及四烯）maxmax的计算方法的计算方法:1.共轭二烯、三烯及四烯max的计算(Woodward-Fieser规则,见表1-7,p15)环外双键：环外双键：共轭双键在环外，且其中一个碳原子是构成环的一员。共轭双键在环外，且其中一个碳原子是构成环的一员。环基：环基：是指与双烯碳相连的环骨架的一部分。是指与双烯碳相连的环骨架的一部分。烷基：烷基：第67页/共112页表表1-7 共轭二烯、三烯和四烯的共轭二烯、三烯和四烯的max计算规则计算规则基值基值(指共轭二烯的基本骨架指共轭二烯的基本骨架)217nm增加值增加值每增加一个同环二烯每增加一个同环二烯+36nm每增加一个烷基或环基每增加一个烷基或环基+5nm每增加一个环外双键每增加一个环外双键+5nm每增加一个共轭双键每增加一个共轭双键+30nm每一个助色团取代：每一个助色团取代：-COOR+0nm-O-R+6nm-S-R+30nm卤素卤素+5nm-NR2+60nm第68页/共112页注意注意:1.1.该规则适用于共轭二该规则适用于共轭二烯、三烯及四烯烯、三烯及四烯maxmax的的计算计算 2.2.选择较长共轭体系作选择较长共轭体系作为母体为母体3.3.交叉共轭体系应选择交叉共轭体系应选择较长的共轭计算较长的共轭计算,且分且分叉的双键不算延长叉的双键不算延长.4.4.芳香化合物芳香化合物不适用此不适用此体系体系,另有规则另有规则.第69页/共112页举例:基值 217 nm 烷基(54)+20 nm 环外双键 +5 nm max=242 nm 实测max=241 nm第70页/共112页 基值 217 nm 烷基(53)+15 nm 共轭双键 +30 nm 同环二烯 +36 nm 环外双键 +5 nm 酰基 +0 nm max=303 nm 实测max=304 nm第71页/共112页基值 217 nm烷基(55)+25 nm共轭双键(30 2)+60 nm同环二烯 +36 nm环外双键(5 3)+15 nm max=353 nm 第72页/共112页2.共轭多烯的max计算(Fieser-Kuhn公式).max=114+5M+n(48-1.7n)-16.5Rendo-10Rexo.max=1.74*104n M=烷基数;n=共轭双键数;Rendo=具有环内双键的环数;Rexo=具有环外双键的环数.第73页/共112页第74页/共112页二.,不饱和醛、酮、酸、酯max的计算方法(Woodward规则,见表1-8,p17)第75页/共112页第76页/共112页注意注意:1.1.环上羰基环上羰基不作为不作为环外双键环外双键看待看待.2.2.选择选择较长共轭体系较长共轭体系作为作为母体母体3.3.交叉共轭体系应选择较长的共轭计算交叉共轭体系应选择较长的共轭计算,且分叉的双键不算延长且分叉的双键不算延长.4.4.容易受测定溶剂的影响容易受测定溶剂的影响,须进行校正（见表须进行校正（见表1-91-9，P P1818）.第77页/共112页基值 215 nm烷基位(122)+24nm环外双键 +5 nm max=244 nm 第78页/共112页基值 193 nm烷基 +12+18 nm共轭双键 +30 nm 环外双键 +5 nm max=258 nm第79页/共112页基值 215 nm烷基 +10+12+182 nm共轭双键 +30 nm同环二烯 +39 nm环外双键3个 +53 nm max=357 nm 第80页/共112页基值 215 nm烷基 +10+12+18 nm共轭双键 +30 nm同环二烯 +39 nm max=324 nm优选波长大的计算 第81页/共112页基值 215 nm 烷(环)基 +12nm 以上4 +72 nm共轭双键2 +60 nm环外双键 +5 nm同环二烯 +39 nm max=403 nm第82页/共112页三.苯的多取代衍生物K带(E2)max的计算方法(Scott规则,适用于ph-COR 结构,见表1-10,P19)第83页/共112页第84页/共112页基值 230 nmp-NH2 +58 nm max=288 nm第85页/共112页基值 246 nmo-R +3 nmm-OH +7 nmp-OR +25 nm max=281nm第86页/共112页基值 246 nmo-R +3 nmm-R +3 nmp-R +10 nm max=262 nm第87页/共112页三三.芳香化合物的紫外光谱芳香化合物的紫外光谱:（一）.苯的紫外光谱E1 E2 B E1：184nmE2：203nmB:256nm第88页/共112页（二）.苯衍生物的紫外光谱1.单取代苯：（1）烷基取代:超共轭作用,max红移,影响较小.B带：max第89页/共112页(2)带孤对电子的基团:助色团,p 共轭,max红移.(3)具有与苯环共轭的不饱和基团:max红移显著.-CH=CH-,C=O,-NO2.*共轭。第90页/共112页表表1-11 常见苯的单取代物的紫外光谱特征常见苯的单取代物的紫外光谱特征化合物化合物max/nm(max)溶剂溶剂E2带或带或K带带B带带R带带苯苯204(7900)256(220)-己烷己烷甲苯甲苯206(7000)261(225)-己烷己烷苯硫酚苯硫酚236(1104)269(700)-己烷己烷苯酚苯酚210(6200)270(1450)-水水苯甲酸苯甲酸230(11600)273(970)-水水苯酚盐阴离子苯酚盐阴离子235(9400)287(2600)-水水(碱性碱性)苯胺苯胺230(8600)280(1430)-水水(pH11)苯胺阳离子苯胺阳离子203(7500)254(160)-水水(pH3)氯苯氯苯210(7600)265(240)-乙醇乙醇溴苯溴苯210(7900)261(192)-乙醇乙醇碘苯碘苯207(7000)257(700)-乙醇乙醇苯甲醚苯甲醚217(6400)269(1480)-2%甲醇甲醇苯乙烯苯乙烯248(1.4104)282(750)-醇醇苯甲醛苯甲醛249(11400)280(1500)328(20)醇醇苯乙酮苯乙酮240(1.3104)278(1100)319(50)醇醇硝基苯硝基苯268(7800)280(1000)330(125)醇醇联苯联苯246(18300)淹没淹没-醇醇第91页/共112页2.双取代苯(1)当两个吸电子基团或两个供电子基团取代时，与强的相似.(2)供电子取代基与吸电子取代基邻或间位:与强的相似.(3)供电子取代基与吸电子取代基对位:显著红移.maxmax第92页/共112页maxmax第93页/共112页二、稠环芳烃的紫外光谱共轭体系增大，波长向长波方向移动，强度增大。如：蒽：E1 max=252 nm E2 max=375 nm第94页/共112页表1-13 部分稠环芳烃的吸收特征化合物化合物环数环数E1带带E2带带B带带溶剂溶剂max/nm(max)max/nm(max)max/nm(max)萘萘2221(1.17105)275(5600)311(250)己烷己烷蒽蒽3252(2.2105)356(8500)淹没淹没己烷己烷菲菲3251(9104)292(2104)345(390)乙醇乙醇并四苯并四苯4280(1.8105)474(1.2104)淹没淹没乙醇乙醇1，2-苯并苯并蒽蒽4290(1.3105)329(8000)385(1100)乙醇乙醇第95页/共112页 图1-16 苯，萘，蒽，并四苯的紫外光谱图 第96页/共112页三、芳杂环化合物的紫外光谱 1.五元芳杂环化合物：与环戊二烯相似2.六元芳杂环化合物：与苯相似3.稠芳杂环化合物：与稠芳环相似第97页/共112页第98页/共112页第99页/共112页第三节第三节 紫外光谱在天然药物化学成分研究紫外光谱在天然药物化学成分研究中的应用中的应用一一.确定检品是否为某已知化合物确定检品是否为某已知化合物相同的共轭体系相同的共轭体系:与标准品对照UV;查UV谱图集;查阅有关文献资料。第100页/共112页胆甾-4-烯-3-酮与异丙叉丙酮紫外光谱图 第101页/共112页第102页/共112页二.确定未知结构中的共轭结构单元:1.将max的计算值与实测值进行比较。2.与同类型的已知化合物UV光谱进 行比较。黄酮、蒽醌、香豆素等。3.分析紫外光谱的几个经验规律,(p28)第103页/共112页分析紫外光谱的几个经验规律分析紫外光谱的几个经验规律1、如果化合物在200400nm无吸收，则无共轭体系或为饱和的烃类；2、如果在270350nm有一弱峰（=10100）且在200nm以上无其它吸收，可能有未共轭的C=O、C=N等发色团。3、如果在210250nm有强吸收带（4），则有可能存在有共轭双键或，-不饱和羰基化合物。4、如果在230270nm有吸收，=34，则可能有芳香环存在；5、如果在260nm，300nm，330nm有强吸收带，则化合物分别可能有3个、4个、5个共轭双键；第104页/共112页三.确定构型构象:如位置异构和顺反异构等。*例如:一化合物分子式为C15H22O,紫外光谱给出max 206 nm(=5350)、250 nm。计算A化合物:max 249 nm 第105页/共112页顺式:立体障碍共平面性差,双键共轭差,max蓝移,吸收强度减弱,(或A变小,减色)反式:刚好相反。第106页/共112页四.测定互变异构现象:如酮式和烯醇式的互变在环己烷中测定,A的 max=245 nm;B的max=308 nm;C的max=323 nm第107页/共112页紫外光谱小结紫外光谱小结:1.电磁波具有能量电磁波具有能量,且其能量与频率成正比。且其能量与频率成正比。2.原子或分子也具有能量原子或分子也具有能量,而且是量子化的而且是量子化的,E总总=E移移+E转转+E振振+E电子电子;分子分子吸收合适的电磁波后吸收合适的电磁波后,分子会由低能级分子会由低能级(态态)跃迁到高能级跃迁到高能级,产生吸收光谱。产生吸收光谱。3.紫外光是紫外光是1-400nm的电磁波的电磁波,其能量较高其能量较高,能使分子内部的电子发生跃能使分子内部的电子发生跃迁。通常讲的紫外光谱是指近紫外光谱迁。通常讲的紫外光谱是指近紫外光谱(200-400nm)。第108页/共112页4.有机分子中,主要含有三种类型的价电子,即电子、电子和未成对的n电子,存在5种类型的分子轨道(成键、反键、成键、反键和n轨道),电子跃迁类型主要有6种:*;*;*;n *;*;n*;5.能吸收近紫外光的电子跃迁:n*(包括共轭型的);共轭的*(至少含两个双烯)。因此,紫外光谱主要是研究分子中的共轭体系的。第109页/共112页6.紫外光谱图一般是反映样品的吸光度紫外光谱图一般是反映样品的吸光度(A)与紫外光波长与紫外光波长()的关系的关系,显示待测化合物的显示待测化合物的2个重要参数个重要参数:max(摩尔吸光系数摩尔吸光系数)和和max(最大吸收波长最大吸收波长):A=lc=-lgI/I0=-lgT7.影响样品影响样品UV谱最大吸收波长的因素谱最大吸收波长的因素:共轭体系、溶剂极性、共轭体系、溶剂极性、pH值等。值等。8.紫外光谱中的一些术语紫外光谱中的一些术语:发色团发色团.助色团助色团.红移红移.蓝移蓝移.增色增色.减色减色.R带带.K带带.B带带.E带带(E1和和E2)等。等。9.计算不饱和化合物计算不饱和化合物max的一些经验规则。的一些经验规则。10.UV谱在有机化学中的应用。谱在有机化学中的应用。第110页/共112页附录:推荐用参考书推荐用参考书:黄量、于德泉编著黄量、于德泉编著紫外光谱在有机化学中紫外光谱在有机化学中的应用的应用;赵瑶兴、孙祥玉编著赵瑶兴、孙祥玉编著光谱解析与有机结构光谱解析与有机结构鉴定鉴定;Dudley et al著著,王剑波等译王剑波等译有机化学中有机化学中的光谱方法的光谱方法;宁永成编著宁永成编著 有机化合物结构鉴定与有机波有机化合物结构鉴定与有机波谱学谱学。第111页/共112页感谢您的观看！第112页/共112页