《仪器分析实验》实验46气相色谱-质谱法.ppt

编写教师：王翊如编写教师：王翊如编写日期：编写日期：2006年年11月月化学实验教学示范中心化学实验教学示范中心化学实验教学示范中心化学实验教学示范中心仪器分析实验仪器分析实验仪器分析实验仪器分析实验实验实验实验实验46 46 气相色谱气相色谱气相色谱气相色谱-质谱法质谱法质谱法质谱法GGas as C ChromatographyhromatographyMMass ass S SpectrometrypectrometryFor ShortFor Short：GC-MSGC-MS厦门大学精品课程厦门大学精品课程厦门大学精品课程厦门大学精品课程仪器分析仪器分析仪器分析仪器分析(含实验含实验含实验含实验)编写教师：王翊如编写教师：王翊如编写日期：编写日期：2006年年11月月化学实验教学示范中心化学实验教学示范中心化学实验教学示范中心化学实验教学示范中心气气相相色色谱谱法法液液相相色色谱谱法法.超超临临界界流流体体色色谱谱法法毛毛细细管管电电色色谱谱法法适用分离适用分离混合混合低沸点化合物的色谱技术低沸点化合物的色谱技术?一、实验原理一、实验原理编写教师：王翊如编写教师：王翊如编写日期：编写日期：2006年年11月月化学实验教学示范中心化学实验教学示范中心化学实验教学示范中心化学实验教学示范中心GC分分离离进进样样器器MS检测器检测器FTIRNMRUV?双重定性：双重定性：1 1、色谱保留值、色谱保留值2 2、谱图、谱图编写教师：王翊如编写教师：王翊如编写日期：编写日期：2006年年11月月化学实验教学示范中心化学实验教学示范中心化学实验教学示范中心化学实验教学示范中心（一）、气相色谱仪（一）、气相色谱仪1 1、气相色谱分离原理、气相色谱分离原理试样中的各组分在色谱分离柱中的两相（固定相和流动相）间试样中的各组分在色谱分离柱中的两相（固定相和流动相）间反复进行分配，由于各组分在性质和结构上的差异，使其被固反复进行分配，由于各组分在性质和结构上的差异，使其被固定相保留的时间不同，随着流动相的移动，定相保留的时间不同，随着流动相的移动，各组分各组分按一定次序按一定次序流出色谱柱。流出色谱柱。2 2、空心毛细管色谱柱、空心毛细管色谱柱30m30m 0.25mm0.25mm 0.250.25 m m固定液的选择：固定液的选择：“相似相溶相似相溶”原则原则编写教师：王翊如编写教师：王翊如编写日期：编写日期：2006年年11月月化学实验教学示范中心化学实验教学示范中心化学实验教学示范中心化学实验教学示范中心3 3、载气、载气流动相：高纯氦气（流动相：高纯氦气（99.999%)99.999%)具有一定柱前压具有一定柱前压4 4、进样技术、进样技术 分流分流 不分流不分流编写教师：王翊如编写教师：王翊如编写日期：编写日期：2006年年11月月化学实验教学示范中心化学实验教学示范中心化学实验教学示范中心化学实验教学示范中心（二）、质谱仪（二）、质谱仪1 1、工作流程图、工作流程图真空系统真空系统进样进样系统系统检测器检测器数据处数据处理系统理系统质量质量分析器分析器离子源离子源编写教师：王翊如编写教师：王翊如编写日期：编写日期：2006年年11月月化学实验教学示范中心化学实验教学示范中心化学实验教学示范中心化学实验教学示范中心2、质谱的工作原理、质谱的工作原理与气相色谱联用的分子质谱法一般采用高能粒子束（如电子、与气相色谱联用的分子质谱法一般采用高能粒子束（如电子、离子等）使已气化的分子离子化，形成离子等）使已气化的分子离子化，形成具有特征质量的碎片离具有特征质量的碎片离子或分子离子子或分子离子，然后在质量分析器中按质荷比（，然后在质量分析器中按质荷比（m/z）的大小）的大小顺序进行收集和记录得到质谱图，并根据质谱图中峰的位置进顺序进行收集和记录得到质谱图，并根据质谱图中峰的位置进行定性和结构分析。行定性和结构分析。编写教师：王翊如编写教师：王翊如编写日期：编写日期：2006年年11月月化学实验教学示范中心化学实验教学示范中心化学实验教学示范中心化学实验教学示范中心3、Varian Satrun GC/MS 是具有大质谱功能的台式质谱仪是具有大质谱功能的台式质谱仪 内离子源设计内离子源设计 MS/MS设计设计编写教师：王翊如编写教师：王翊如编写日期：编写日期：2006年年11月月化学实验教学示范中心化学实验教学示范中心化学实验教学示范中心化学实验教学示范中心（三）分析物（三）分析物 1 1、目标待测物、目标待测物甲拌磷（甲拌磷（Phorate）MW:260 二嗪磷（二嗪磷（diazinon）MW:304 甲基对硫磷（甲基对硫磷（methyl parathion）MW:263 杀螟硫磷（杀螟硫磷（fenitrothion）MW:277稻丰散（稻丰散（phenthoate）MW:320乙硫磷乙硫磷（ethion）MW:384 编写教师：王翊如编写教师：王翊如编写日期：编写日期：2006年年11月月化学实验教学示范中心化学实验教学示范中心化学实验教学示范中心化学实验教学示范中心毒死蜱（毒死蜱（chlorpyrifos）MW:350 有机磷均含有带有氧硫的含磷基团，在用电子轰击有机磷均含有带有氧硫的含磷基团，在用电子轰击(EI)(EI)质谱法分析时，此基团的碎片离子具有较强的稳定性。质谱法分析时，此基团的碎片离子具有较强的稳定性。2 2、内标物、内标物编写教师：王翊如编写教师：王翊如编写日期：编写日期：2006年年11月月化学实验教学示范中心化学实验教学示范中心化学实验教学示范中心化学实验教学示范中心二、编辑方法控制仪器运行二、编辑方法控制仪器运行1 1、39003900型型GCGC条件的设置条件的设置编写教师：王翊如编写教师：王翊如编写日期：编写日期：2006年年11月月化学实验教学示范中心化学实验教学示范中心化学实验教学示范中心化学实验教学示范中心2、2000型型MS条件的设置条件的设置编写教师：王翊如编写教师：王翊如编写日期：编写日期：2006年年11月月化学实验教学示范中心化学实验教学示范中心化学实验教学示范中心化学实验教学示范中心3、8410型自动进样器条件的设置型自动进样器条件的设置I:正己烷正己烷II:甲醇甲醇进样方式进样方式：（：（1）单个进样；单个进样；（2）连续进样；）连续进样；编写教师：王翊如编写教师：王翊如编写日期：编写日期：2006年年11月月化学实验教学示范中心化学实验教学示范中心化学实验教学示范中心化学实验教学示范中心三、数据处理三、数据处理1 1、定性、定性 谱库检索谱库检索编写教师：王翊如编写教师：王翊如编写日期：编写日期：2006年年11月月化学实验教学示范中心化学实验教学示范中心化学实验教学示范中心化学实验教学示范中心2 2、定量、定量内标工作曲线法内标工作曲线法内标法是在试样各含量不同的一系列试样中，分别加入固定内标法是在试样各含量不同的一系列试样中，分别加入固定量的纯物质，即内标物。当测得分析物和内标物对应的响应量的纯物质，即内标物。当测得分析物和内标物对应的响应后，以分析物与内标物的后，以分析物与内标物的响应比响应比对分析物与内标物的对分析物与内标物的浓度比浓度比作图，可得到一条线性的校正曲线。作图，可得到一条线性的校正曲线。目标待测物（目标待测物（g/L）内标物内标物（g/L）标准溶液标准溶液1400400标准溶液标准溶液2600400标准溶液标准溶液31000400未知溶液未知溶液？400Ci/CsAi/As