赵卫凤_制药工业水污染物排放标准.pdf

2008-6-21制药工业水污染物排放标准及污染防治技术制药工业水污染物排放标准及污染防治技术国家环境保护制药废水污染控制工程技术中心2008年5月国家环境保护制药废水污染控制工程技术中心2008年5月2008-6-22国家环境保护制药废水污染控制工程技术中心简介?该中心隶属国家环保部管理，是依托河北省环境科学研究院、华北制药集团环境保护研究所、河北科技大学组建的，是国家环保部设立的首批国家环境保护工程技术中心之一。目前建有中心实验室、工艺试验平台、中试研究基地、生产性试验基地。欢迎各位代表今后到我中心指导工作，开展合作。2008-6-23制药工业水污染物排放标准制订情况?自2003年始，国家环境保护制药废水污染控制工程技术中心开展了制药行业污染物排放标准体系研究。?2005年以后，作为总牵头单位，组织国家环保部环境标准研究所、哈尔滨工业大学、华东理工大学等单位制订了制药工业水污染物排放标准。?标准制订过程中编制组到国内十几个省市的一百多家典型制药企业进行了实地调研，其中涵盖了国内大多数大型制药企业。2008-6-24制药工业水污染物排放标准制订情况?该标准已于2008年4月通过了国家环保部审议，目前正在办理发布手续。?该标准为强制性国家标准，具有强制执行的效力，适用于国内所有制药工业企业水污染防治和管理，以及制药工业建设项目的环境影响评价、环境保护设施设计、竣工环境保护验收及其投产后水污染防治和管理。2008-6-25标准制订的必要性?减少污染物排放总量的需要污染物排放量大，污染严重?原料消耗高：一般一种原料药往往有几步甚至10余步反应，使用原材料数种或10余种，甚至高达3040种，原料总耗有的达10kg/kg产品以上，高的超过200kg/kg产品。?废物成分复杂：具有有机污染物种类多、浓度高，COD和BOD5值高，NH3-N浓度高，色度深、毒性大，固体悬浮物SS浓度高等特征。?现有的排放标准不能满足环境管理的需要目前我国制药工业废水排放标准执行污水综合排放标准（GB 8978 1996）和环函20027号文有关规定，仅明确规定了医药原料药的COD、BOD5、氨氮标准值，和15种医药原料药的最高允许排水量，其他均按其它排污单位执行。15种制药品种的单位产品排水量指标，主要建立在上世纪九十年代初的国内制药生产技术水平基础上需2008-6-26标准制订的必要性?保护环境敏感区环境质量，加强环境污染事故预防和应急能力的需要提高环境污染事故应急能力是当前政府所面临的一个深刻的课题。（松花江事故、太湖的蓝藻事件）制定针对环境敏感区的行业污染物排放标准也是当前国家环境安全的重要方面之一。作为源头控制的依据，污染物排放标准起到了关键的指导作用。?完善国家宏观调控、优化产业结构的需要2008-6-27制药行业水污染物排放标准体系?制药工业水污染物排放标准系列标准包括：制药工业水污染物排放标准 发酵类制药工业水污染物排放标准 化学合成类制药工业水污染物排放标准 提取类制药工业水污染物排放标准 中药类制药工业水污染物排放标准 生物工程类制药工业水污染物排放标准 混装制剂类2008-6-28制药行业水污染物排放标准体系?发酵类制药发酵类制药指通过微生物发酵的方法产生抗生素或其他的活性成分，然后经过分离、纯化、精制等工序生产出药物的过程。指通过微生物发酵的方法产生抗生素或其他的活性成分，然后经过分离、纯化、精制等工序生产出药物的过程。按产品种类分为抗生素类、维生素类、氨基酸类和其他类。其中，抗生素类按照化学结构又分为按产品种类分为抗生素类、维生素类、氨基酸类和其他类。其中，抗生素类按照化学结构又分为内酰胺类、氨基糖苷类、大环内酯类、四环素类、多肽类和其他。内酰胺类、氨基糖苷类、大环内酯类、四环素类、多肽类和其他。?化学合成类制药化学合成类制药采用一个化学反应或者一系列化学反应生产药物活性成分的过程。采用一个化学反应或者一系列化学反应生产药物活性成分的过程。包括合成类抗生素、半合成类抗生素、维生素类、氨基酸类等。包括合成类抗生素、半合成类抗生素、维生素类、氨基酸类等。2008-6-29制药行业水污染物排放标准体系?提取类制药提取类制药指运用物理的、化学的、生物化学的方法，将生物体中起重要生理作用的各种基本物质经过提取、分离、纯化等手段制造药物的过程。适用于不经过化学修饰或人工合成提取的生化药物、以动植物提取为主的天然药物和海洋生物提取药物生产企业。指运用物理的、化学的、生物化学的方法，将生物体中起重要生理作用的各种基本物质经过提取、分离、纯化等手段制造药物的过程。适用于不经过化学修饰或人工合成提取的生化药物、以动植物提取为主的天然药物和海洋生物提取药物生产企业。?中药制药中药制药指以药用植物和药用动物为主要原料，根据国家药典，生产中药饮片和中成药各种剂型产品的过程。指以药用植物和药用动物为主要原料，根据国家药典，生产中药饮片和中成药各种剂型产品的过程。2008-6-210制药行业水污染物排放标准体系?生物工程类制药生物工程类制药指利用微生物、寄生虫、动物毒素、生物组织等，采用现代生物技术方法（主要是基因工程技术等）进行生产，作为治疗、诊断等用途的多肽和蛋白质类药物、疫苗等药品的过程。指利用微生物、寄生虫、动物毒素、生物组织等，采用现代生物技术方法（主要是基因工程技术等）进行生产，作为治疗、诊断等用途的多肽和蛋白质类药物、疫苗等药品的过程。?混装制剂类制药混装制剂类制药指用药物活性成分和辅料通过混合、加工和配制，形成各种剂型药物的过程。指用药物活性成分和辅料通过混合、加工和配制，形成各种剂型药物的过程。2008-6-211污染物排放及现状治理措施发酵类?废水来源主要来源于发酵、过滤、提取过程、精制过程产生的工艺废水或冲洗水以及溶媒，还有回收工序产生的高浓度有机废水、地面冲洗水和循环水排污等。?废水特点污染物浓度高、水量大，废水中所含成份主要为发酵残余物、破乳剂和残留抗生素效价及其降解物，还有抗生素提取过程中残留的各种有机溶剂和一些无机盐类等。成份复杂、碳氮营养比例失调（氮源过剩），含有大量硫酸盐，废水带有较重的颜色和气味，悬浮物含量高，含有难降解物质和有抑菌作用的抗生素，并且有毒性等，难生化降解。2008-6-212污染物排放及现状治理措施发酵类?采用治理措施高浓度废水经预处理、厌氧生化处理后，与低浓度废水混合再进行好氧生化处理厌氧生化处理工艺：UASB、UASB+AF、EGSB好氧生化处理工艺：活性污泥法、深井曝气法、（水解）生物接触氧化法、SBR2008-6-213污染物排放及现状治理措施化学合成类?废水来源工艺废水，如失去效能的溶剂、过滤液和浓缩液；设备和地面冲洗废水，含有未反应的原材料、溶剂、化合物等。?废水特点用水量大，有机污染严重，产生的废水成份复杂，含有残留溶剂，废水可生化性较差，BOD5、COD和TSS浓度高，pH波动范围为1.011.0。?采用治理措施高、低浓度废水混合再进行好氧（或水解好氧）生化、物化法处理。2008-6-214污染物排放及现状治理措施提取类?废水来源原料清洗废水；提取废水，主要污染物为提取后的产品、中间产品以及溶解的溶剂等，是提取类制药的主要废水污染源；精制废水；设备清洗水；地面清洗水等。?废水特点提取过程中排放废水中含有大量的有机物，COD较高。精制过程中会继续排放以有机物为主的废水，排水量及污染程度根据所提取产品的纯度要求和采用的工艺有所不同，但总体而言，其污染程度要比提取过程小得多。?采用治理措施般而言有粗提艺时废水污染较重采用厌氧2008-6-215污染物排放及现状治理措施生物工程类?废水来源生产工艺废水、实验室废水、实验动物废水。生产工艺废水包括微生物发酵的废液、提取纯化工序所产生的废液或残余液、发酵罐排放的洗涤废水、发酵排气的冷凝水等。?废水特点产品产量小，水量小，但具有环境生物安全隐患。?采用治理措施微生物发酵废液浓度高，产生量很少，一般作为危险废物交由有资质单位处理。其余工艺污水处理采用物化法、生物法、物化法生2008-6-216污染物排放及现状治理措施中药类?废水来源设备清洗水；下脚料废液清洗水；提取工段废水；辅助工段的清洗水。?废水特点水质成分较复杂，溶解性物质、胶体和固体物质的浓度都很高；废水中COD、SS浓度高；易于生物处理；水量间歇排放，水质波动较大；pH值经常变化；排放废水的温度较高；带有颜色和中药气味。?采用治理措施目前大多企业采用的工艺为：悬浮物预处理、好氧生化（或水解好氧生化）、物化处理法2008-6-217污染物排放及现状治理措施混装制剂类?废水来源主要废水为水剂生产线洗瓶或水制备过程产生的部分酸碱废水，生产设备和包装容器的洗涤水，厂房地面的冲洗水。?废水特点废水水质较简单，属中低浓度有机废水?采用治理措施好氧生物处理工艺：活性污泥法、生物接触氧化法、SBR工艺等简单沉淀物化法2008-6-218标准的框架结构?新建企业与现有企业的划分根据项目建设时间，以标准实施时间为界，分为现有企业和新（扩、改）建企业。现有企业：是指在本标准实施之日前建成投产或环境影响评价文件已通过审批的制药生产企业。新建企业：是指自本标准实施之日起环境影响评价文件通过审批的新、改、扩建的制药生产企业。新建企业和现有企业区别对待，新建企业标准从严。自本标准实施之日起，现有企业的废水排放按本标准中对现有企业的规定执行；自本标准实施之日起两年后，现有企业的废水排放按本标准对新建企业的规定执行。新建企业自本标准实施之日起，其水污染物的排放按新建企业的规定执行。2008-6-219标准的框架结构?水污染物特别排放限值为促进地区经济与环境协调发展，推动经济结构的调整和经济增长方式的转变，引导制药工业生产工艺和污染治理技术的发展方向，标准中规定了水污染物特别排放限值。在国土开发密度已经较高、环境承载能力开始减弱，或环境容量较小、生态环境脆弱，容易发生严重环境污染问题而需要采取特别保护措施的地区，执行水污染物特别排放限值。执行水污染物特别排放限值的地域范围、时间，由国务院环境保护行政主管部门或省级人民政府规定。2008-6-220标准的框架结构?排水去向的区分标准规定的水污染物排放浓度限值适用于企业向环境水体的排放行为。向设置污水处理厂的城镇排水系统排放水污染物的浓度控制要求，由制药企业与城镇污水处理厂协商确定或执行相关标准，并报当地环境保护主管部门备案；对于建设项目，建设单位与城镇污水处理厂协商确定排放控制要求或执行的相关标准，由依法具有审批权的环境保护主管部门批准。2008-6-221标准的框架结构?浓度控制与总量控制相结合本标准对废水排放设置两种控制指标，即最高允许排放浓度和单位产品基准排水量。制药生产企业的废水排放都必须同时符合这两种限值要求。最高允许排放浓度：废水中各项污染物允许排放的最高浓度限值，该指标可控制废水瞬时排放的浓度。单位基准排水量：指用于核定水污染物排放浓度而规定的生产单位产品的废水排放量上限值。2008-6-222标准的框架结构水污染物排放浓度限值适用于单位产品实际排水量低于单位产品基准排水量的情况。若单位产品实际排水量超过单位产品基准排水量，须按单位产品基准排水量将水污染物实测浓度换算为基准水量排放浓度，并以基准水量排放浓度作为判定排放是否达标的依据。产品产量和排水量统计周期为一个工作日。在企业同时生产两种以上产品、可适用不同排放控制要求或不同行业国家污染物排放标准，且生产设施产生的污水混合处理排放的情况下，应执行排放标准中规定的最严格的浓度限值。2008-6-223标准的框架结构?标准不与排放功能挂钩本标准中废水排放的标准值不再与环境质量的功能区类别直接挂钩，即标准值不分级。?污染物监测要求标准中规定了污染物排放监控位置，对企业废水采样应根据监测污染物的种类，在规定的监控位置进行。新建企业应按照污染源自动监控管理办法的规定，安装污染物排放自动监控设备，并与环保部门监控中心联网。2008-6-224标准的框架结构?标准实施规定在任何情况下，企业均应遵守本标准的水污染物排放控制要求，采取必要措施保证污染防治设施正常运行。各级环保部门在对企业进行监督性检查时，可以现场即时采样或监测的结果，作为判定排污行为是否符合排放标准以及实施相关环境保护管理措施的依据。2008-6-225污染物控制指标?常规污染物pH、SS、BOD5、COD、氨氮、总氮、总磷、TOC、动植物油、色度、急性毒性?特征污染物发酵类：总锌、总氰化物；化学合成类：总汞、总镉、烷基汞、六价铬、总砷、总铅、总镍、总铜、总锌、氰化物、挥发酚、硫化物、硝基苯类、苯胺类、二氯甲烷生物工程类：挥发酚、甲醛、乙腈、总余氯中药类：总汞、总砷、氰化物?总量控制指标：单位产品基准排水量2008-6-226现有企业常规污染物排放限值11.01.00.52.02.0总磷3050304050（40）100（90）总氮11.01.00.52.02.0总磷3050304050（40）100（90）总氮1515102040（30）50（45）氨氮1515102040（30）50（45）氨氮60（50）60（50）200（180）200（180）50（50）1008050（50）10080发酵类60（50）发酵类60（50）200（180）200（180）40（35）705040（35）7050化学合成类总有机碳化学合成类总有机碳COD COD BODBOD5 5SS 色度SS 色度3030305030303050801001301508010013015020303030507070708080802030303050707070808080混装制剂类混装制剂类生物工程类生物工程类中药类中药类提取类提取类2008-6-227新建企业常规污染物排放限值2030253035（30）40（30）总有机碳）总有机碳0.50.50.50.51.01.0总磷总磷2030203035（30）70（50）总氮）总氮101081525（20）35（25）氨氮）氨氮6080100100120（100）120（100）COD1520202025（20）40（30）BOD5305050505060SS5050505060色度色度混装制剂类混装制剂类生物工程类生物工程类中药类中药类提取类提取类化学合成类化学合成类发酵类发酵类括号内排放限值适用于同时生产混装制剂的生产企业2008-6-228水污染物特别排放限值15总有机碳（总有机碳（TOC）80.5总磷（以总磷（以P计）计）715总氮（以总氮（以N计）计）65氨氮（以氨氮（以N计）计）550化学需氧量（化学需氧量（COD）410生化需氧量（生化需氧量（BOD5）310悬浮物（悬浮物（SS）230色度（稀释倍数）色度（稀释倍数）1排放限值污染物项目序号排放限值污染物项目序号2008-6-229发酵类、化学合成类水污染物排放限值与现行标准的宽严比较发酵类、化学合成类水污染物排放限值与现行标准的宽严比较3050150100300污水综合排放二级20157020100污水综合排放一级现行标准155101050特别排放限值35255024120新建企业排放限值60407040200现有企业排放限值化学合成类155101050特别排放限值40356040120新建企业排放限值605010060200现有企业排放限值发酵类TOCNH3-NSSBOD5COD项目2008-6-230废水处理推荐工艺?发酵类和化学合成类废水处理工艺?预处理厌氧（水解酸化或厌氧消化）好氧生化安全保障后续深度处理（物化处理、过滤等）?预处理包括催化氧化、电解法、超声波破碎、O3氧化化学沉淀、多效蒸馏（蒸发残液焚烧处置、冷凝液进废水处理系统）等。厌氧处理推荐采用UASB法；好氧处理推荐采用活性污泥法、生物接触氧化、SBR法及其变形工艺。?高浓度废液要单独处理，采用焚烧、超临界水氧化技术。2008-6-231案例（一）山东某发酵类抗生素制药企业废水处理工艺流程图催化氧化系统综合调节池兼氧生化池CASS生化池污泥浓缩池污泥脱水机达标排放剩余污泥上清液干污泥外运其他生产废水2500m3/d高浓废水500 m3/d2008-6-232案例（二）成都某制药厂废水处理工艺流程图储池泵集水池难降解的高浓度废水水解酸化池生物接触氧化池污泥浓缩池污泥脱水排放四效蒸发易降解的高浓度废水调节池气浮池低浓度废水调节池图26 某制药成都有限公司废水处理工艺流程图CASS池浓缩液去焚烧处理2008-6-233案例三珠海某合成制药有限公司废水处理工艺流程图废液调节池OFR反应器絮凝槽斜板沉淀池综合调节池酸化水解池集水池平衡池厌氧反应器CASS 池出水池污泥浓缩池絮凝罐带式压滤机高浓度废液综合废水出水排放污泥外运中水回用2008-6-234废水处理工艺?提取类废水处理工艺?原废水浓度较低时：水解酸化好氧法；原废水浓度较高时：厌氧好氧法；?必要时加混凝预处理。?厌氧处理推荐采用UASB法、好氧处理推荐采用接触氧化、SBR法及其变形工艺。2008-6-235废水处理工艺?中药类废水处理工艺?水解酸化好氧法厌氧好氧法?厌氧处理推荐采用UASB法、好氧处理推荐采用生物接触氧化、SBR法及其变形工艺。2008-6-236废水处理工艺?生物工程类废水处理工艺?消毒水解酸化好氧法?高浓度的发酵液作为危险废物由有资质的单位统一处置。?混装制剂类废水处理工艺?好氧生化法?水解酸化好氧生化?不提倡单独采用混凝气浮等物化法处理。2008-6-237谢谢大家！E-mail:Tel:0311-85518022