水质分析中氨氮测定的标准方法.pdf

水质分析中氨氮测定的标准方法水质分析中氨氮测定的标准方法水质分析中氨氮测定的标准方法水质分析中氨氮测定的标准方法氨氮氨氮（NH3-N）以游离氨（NH3）或铵盐（NH4+）形式存在于水中，两者的组成比取决于水的 pH 值。当 pH 值偏高时，游离氨的比例较高。反之，则铵盐的比例为高。水中氨氮的来源主要为生活污水中含氮有机物受微生物作用的分解产物，某些工业废水，如焦化废水和合成氨化肥厂废水等，以及农田排水。此外，在无氧环境中，水中存在的亚硝酸盐亦可受微生物作用，还原为氨。在有氧环境中，水中氨亦可转变为亚硝酸盐、甚至继续转变为硝酸盐。测定水中各种形态的氮化合物，有助于评价水体被污染和“自净”状况。氨氮含量较高时，对鱼类则可呈现毒害作用。测定方法一：纳氏试剂光度法（GB7479-87）1方法原理碘化汞和碘化钾的碱性溶液与氨反应生成淡红棕色胶态化合物，此颜色在较宽的波长范围内具强烈吸收。通常测量用波长在 410425nm 范围。2干扰及消除脂肪胺、芳香胺、醛类、丙酮、醇类和有机氯胺类等有机化合物，以及铁、锰、镁、硫等无机离子，因产生异色或浑浊而引起干扰，水中颜色和浑浊亦影响比色。为此，须经絮凝沉淀过滤或蒸馏预处理，易挥发的还原性干扰物质，还可在酸性条件下加热除去。对金属离子的干扰，可加入适量的掩蔽剂加以消除。3方法适用范围本法最低检出浓度为 0.025molL（光度法），测定上限为 2mgL。采用目视比色法，最低检出浓度为 0.02mgL。水样作适当的预处理后，本法可适用于地表水、地下水、工业废水和生活污水。仪器（1）分光光度计：UV-2800(UNICO）（2）pH 计。试剂配制试剂用水应为无氨水。1 纳氏试剂可选择下列一种方法制备。（1）称取 20g 碘化钾溶于约 25ml 水中，边搅拌边分次少量加入二氯化汞（HgCI2）结晶粉末（约 10g），至出现朱红色沉淀不易溶解时，改为滴加饱和二氯化汞溶液，并充分搅拌，当出现微量朱红色沉淀不再溶解时，停止滴加二氯化汞溶液。另称取 60g 氢氧化钾溶于水，并稀释至 250ml，冷却至室温后，将上述溶液在边搅拌下，徐徐注入氢氧化钾溶液中，用水稀释至 400ml，混匀。静置过夜，将上清液移入聚乙烯瓶中，密塞保存。（2）称取 16g 氢氧化钠，溶于 50ml 充分冷却至室温。另称取 7g 碘化钾和 10g 碘化汞(HgI2)溶于水，然后将此溶液在搅拌下徐徐注入氢氧化钠溶液中，用水稀释至 100ml，贮 于聚乙烯瓶中，密塞保存。2酒石酸钾钠溶液称取 50g 酒石酸钾钠(KnaC4H4O64H2O)溶于 100ml 水中，加热煮沸以除去氨，放冷，定容至 100ml。3铵标准贮备溶液称取 3.819g 经 100干燥过的氯化铵（NH4Cl）溶于水中，稀释至标线。此溶液每毫升含1.00mg 氨氮。4 铵标准使用溶液移取 5.00ml 铵标准贮备液于 500ml 容量瓶中，用水稀释至标线。此溶液每毫升含 0.010mg氨氮。步骤1 校准曲线的绘制吸取 0、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00、和 10.0ml 铵标准使用液于 50ml 比色管中，加水至标线。加 1.0ml 酒石酸钾钠溶液，混匀。加 1.5ml 纳氏试剂，混匀。放置 10min 后，在波长4250nm 处，用光程 20mm 比色皿，以水作参比，测量吸光度。由测得得吸光度，减去零浓度空白管的吸光度后，得到校正吸光度，绘制以氨氮含量（mg）对校正吸光度得校准曲线。2 水样的测定（1）分取适量经絮凝沉淀预处理后的水样（使氨氮含量不超过 0.1mg），加入 50ml 比色管中，稀释至标线，加 1.0ml 酒石酸钾钠溶液。（2）分取适量经蒸馏预处理后的馏出液，加入 50ml 比色管中，加一定量 1molL 氢氧化钠溶液以中和硼酸，稀释至标线。加 1.5ml 纳氏试剂，混匀。放置 10min 后，同校准曲线步骤测量吸光度。空白试验：以无氨水代替水样，作全程序空白测定。由水样测得的吸光度减去空白试验的吸光度后，从校准曲线上查得氨氮含量（mg）。氨氮（N，mgL）=式中，m由校准曲线查得的氨氮量（mg）；V水样体积（ml）。精密度和准确度三个实验室分析含 1.141.16mgL 氨氮的加标水样，单个实验室的相对标准偏差不超过9.5%；加标回收率范围为 95104%。四个实验室分析含 1.813.06mgL 氨氮的加标水样，单个实验室的相对标准偏差不超过4.4%；加标回收率范围为 9496%。注意事项（1）纳氏试剂中碘化汞与碘化钾的比例，对显色反应的灵敏度有较大影响。静置后生成的沉淀应除去。（2）滤纸中常含有痕量铵盐，使用时注意用无氨水洗涤。所用玻璃器皿应避免实验室空气中氨的沾污。测定方法二：水杨酸-次氯酸盐光度法（GB7481-87）概述1方法原理在亚硝基铁氰化钠存在下，铵与水杨酸盐和次氯酸离子反应生成兰色化合物，在波长 697nm具最大吸收。2干扰及消除氯铵在此条件下，均被定量的测定。钙、镁等阳离子的干扰，可加酒石酸钾钠掩蔽。3方法的适用范围本法最低检出浓度为 0.01mgL，测定上限为 1mgL。适用于饮用水、生活污水和大部分工业废水中氨氮的测定。仪器（1）分光光度计：UV-2800(UNICO)（2）滴瓶（滴管流出液体，每毫升相当于 201 滴）试剂所有试剂配制均用无氨水。1 铵标准贮备液称取 3.819g 经 100干燥过的氯化铵（NH4Cl）溶于水中，移入 1000ml 容量瓶中，稀释至标线。此溶液每毫升含 1.00mg 氨氮。2铵标准中间液吸取 10.00ml 铵标准贮备液移取 100ml 容量瓶中，稀释至标线。此溶液每毫升含 0.10mg氨氮。3 铵标准使用液吸取 10.00ml 铵标准中间液移入 1000ml 容量瓶中，稀释至标线。此溶液每毫升含 1.00g氨氮。临用时配置。4 显色液称取 50g 水杨酸C6H4（OH）COOH，加入 100ml 水，再加入 160ml 2molL 氢氧化钠溶液，搅拌使之完全溶解。另称取 50g 酒石酸钾钠溶于水中，与上述溶液合并移入 1000ml 容量瓶中，稀释至标线。存放于棕色玻瓶中，本试剂至少稳定一个月。注：若水杨酸未能全部溶解，可再加入数毫升氢氧化钠溶液，直至完全溶解为止，最后溶液的 pH 值为 6.06.5。5次氯酸钠溶液取市售或自行制备的次氯酸钠溶液，经标定后，用氢氧化钠溶液稀释成含有效氯浓度 为0.35%（mV），游离碱浓度为 0.75molL（以 NaOH 计）的次氯酸钠溶液。存放于棕色滴瓶内，本试剂可稳定一星期。6亚硝基铁氰化钠溶液称取 0.1g 亚硝基铁氰化钠Na2Fe（CN）6NO2H2O置于 10ml 具塞比色管中，溶于水，稀释至标线。此溶液临用前配制。7清洗溶液称取 100g 氢氧化钾溶于 100ml 水中，冷却后与 900ml 95%（VV）乙醇混合，贮于聚乙烯瓶内。步骤1校准曲线的绘制吸取 0、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00ml 铵标准使用液于 10ml 比色管中，用水稀释至 8ml，加入 1.00ml 显色液和 2 滴亚硝基铁氰化钠溶液，混匀。再滴加 2 滴次氯酸钠溶液，稀释至标线，充分混匀。放置 1h 后，在波长 697nm 处，用光程为 10mm 的比色皿，以水为参比，测量吸光度。由测得的吸光度，减去空白管的吸光度后，得到校正吸光度，绘制以氨氮含量（g）对校正吸光度的校准曲线。2水样的测定分取适量经预处理的水样（使氨氮含量不超过 8g）至 10ml 比色管中，加水稀释至 8ml，与校准曲线相同操作，进行显色和测量吸光度。3空白试验以无氨水代替水样，按样品测定相同步骤进行显色和测量。计算由水样测得的吸光度减去空白试验的吸光度后，从校准曲线上查得氨氮含量（g）。氨氮（N，mgL）=式中，m由校准曲线查得的氨氮量（g）；V水样体积（ml）。注意事项水样采用蒸馏预处理时，应以硫酸溶液为吸收液，显色前加氢氧化钠溶液使其中和。