醇酚醚(一)优秀PPT.ppt

醇酚醚(一)第一页，本课件共有37页 醇醇 酚酚 醚醚 R-O-H Ar-O-H R-O-R含含-OR(H)结构的化合物结构的化合物第二页，本课件共有37页第一节第一节 醇醇一、一、醇的分类和命名醇的分类和命名 醇可以看成是烃分子中的氢原子被羟基（OH）取代后生成 的衍生物（R-OH）第三页，本课件共有37页 脂肪醇：2-丙烯-1-醇脂环醇:环己醇 2-环己烯-1-醇芳香醇:饱和醇不饱和醇醇1.根据羟基所连的烃基的结构不同，可分为根据羟基所连的烃基的结构不同，可分为脂肪醇、脂环醇脂肪醇、脂环醇 和芳香醇和芳香醇,又可分为又可分为饱和醇和不饱和醇。饱和醇和不饱和醇。（一）（一）醇的分类醇的分类苯甲醇3-苯基-2-丙烯-1-醇甲醇第四页，本课件共有37页2 按羟基所连碳原子的种类分为按羟基所连碳原子的种类分为 伯醇（伯醇（1o 醇）醇）R-CH2-OH 仲醇（仲醇（2o 醇）醇）叔醇叔醇（3o 醇）醇）第五页，本课件共有37页3 按所含羟基数目不同分为按所含羟基数目不同分为 含有一个羟基的醇为一元醇；含有二个或含有一个羟基的醇为一元醇；含有二个或三个羟基的醇为二元醇和三元醇；又称多元醇三个羟基的醇为二元醇和三元醇；又称多元醇。1,3-丙二醇丙二醇丙三醇丙三醇第六页，本课件共有37页（1）普通命名法）普通命名法 烃基名称烃基名称+“醇醇”例：例：甲醇，甲醇，乙醇，乙醇，异丙醇，叔丁醇，烯丙醇异丙醇，叔丁醇，烯丙醇（二）醇的命名（二）醇的命名 （2）系统命名法）系统命名法 原则：以醇为母体原则：以醇为母体,选择含羟基的最长碳链为主链选择含羟基的最长碳链为主链,从离从离 羟基最近的一端开始编号。羟基最近的一端开始编号。3-苯基苯基-2-丁醇丁醇1,2-丙二醇丙二醇第七页，本课件共有37页 比相应的烷烃的沸点高100120（形成分子间氢键的原因）,如乙烷的沸点为-88.6，而乙醇的沸点为78.3。甲、乙、丙醇与水以任意比混溶（与水形成氢键的原因）；C4以上则随着碳链的增长溶解度减小（烃基增大，其遮蔽作用增大，阻碍了醇羟基与水形成氢键）；分子中羟基越多，在水中的溶解度越大，沸点越高。如乙二醇（b.p.=197）、丙三醇（b.p.=290）可与水混溶。（一）醇的物理性质（一）醇的物理性质二、醇的理化性质二、醇的理化性质第八页，本课件共有37页 2R OH+2Na 2RONa+H2 反应活性：反应活性：甲醇甲醇伯醇伯醇仲醇仲醇叔醇叔醇 RONa+H2O ROH+NaOH1、与活泼的金属反应、与活泼的金属反应 （二）（二）醇的化学性质醇的化学性质 醇的化学性质主要由羟基官能团所决定，同时也受到烃基的一定影响，反应的部位有 COH、OH、和CH。分子中的CO键和OH键都是极性键，因而醇分子中有两个反应中心;又由于受CO键极性的影响，使得H具有一定的活性，所以醇的反应都发生在这三个部位上。第九页，本课件共有37页2与氢卤酸反应（制卤代烃的重要方法）与氢卤酸反应（制卤代烃的重要方法）反应速度与氢卤酸的活性和醇的结构有关。HX的反应活性：HI HBr HCl 醇的活性次序：烯丙式醇 叔醇 仲醇 伯醇 CH3OH伯醇伯醇 仲醇仲醇叔醇叔醇 卢卡斯试剂卢卡斯试剂室温下室温下1小时也不反应小时也不反应5分钟内出现混浊分钟内出现混浊立即发热、混浊或分层立即发热、混浊或分层 卢卡斯（卢卡斯（Lucas）试剂试剂：浓HCl+无水ZnCl2 可用于鉴别伯、仲、叔醇可用于鉴别伯、仲、叔醇第十页，本课件共有37页 与无机含氧酸的反应与无机含氧酸的反应 (如：如：HNO3,HNO2,H2SO4,H3PO4等等)甘油三硝酸酯甘油三硝酸酯 (可用作缓解心绞痛药物可用作缓解心绞痛药物)3.酯化反应酯化反应 另外，磷酸以酯的形式广泛存在于机体中，如：核酸、磷脂和另外，磷酸以酯的形式广泛存在于机体中，如：核酸、磷脂和ATP中中都有磷酸酯结构；体内的某些代谢过程是通过具有磷酸酯结构的中间体都有磷酸酯结构；体内的某些代谢过程是通过具有磷酸酯结构的中间体来完成的。来完成的。第十一页，本课件共有37页4.氧化反应氧化反应 常用氧化剂：常用氧化剂：K2Cr2O7、KMnO4等。等。仲醇仲醇:叔醇：叔醇：在该条件下不被氧化。在该条件下不被氧化。(因因-碳上没有氢原子）碳上没有氢原子）伯醇伯醇:第十二页，本课件共有37页5、脱水反应、脱水反应 醇与催化剂共热即发生脱水反应，随反应条件而异可发生分子内或分子间的脱水反应。醇的脱水反应活性：3R-OH 2R-OH 1R-OH第十三页，本课件共有37页主要生成札依采夫札依采夫烯（即主要产物是双键碳上连有 最多烃基的烯烃）例如：第十四页，本课件共有37页三、重要的醇三、重要的醇（一）甲醇 有毒性，甲醇蒸气与眼接触可引起失明，误服10ml失 明，30ml致死。（三）丙三醇（甘油）（二）乙醇临床用75的乙醇溶液做外用消毒剂；也是重要的有机溶剂和化工原料，例如制成碘酊（I2+KI+C2H5OH）具有润肤作用，临床上常用甘油栓或50甘油溶液灌肠，以治疗便秘。第十五页，本课件共有37页第八章第八章 醇酚醚（二）醇酚醚（二）【教学目标教学目标】1掌握酚、醚的结构、命名和化学性质掌握酚、醚的结构、命名和化学性质 2熟悉酚、醚的物理性质熟悉酚、醚的物理性质 3了解重要酚、醚及在医学上的应用了解重要酚、醚及在医学上的应用【教学重点教学重点】酚、醚的化学性质酚、醚的化学性质【教学难点教学难点】酚、醚的化学性质酚、醚的化学性质【教学方法教学方法】讲授，演示，练习讲授，演示，练习 第十六页，本课件共有37页第二节第二节 酚（酚（Ar-OH）酚酚苯酚苯酚萘酚萘酚 -萘酚萘酚 -萘酚萘酚一、酚的分类与命名：一、酚的分类与命名：1、酚的分类：、酚的分类：另外，根据酚羟基的个数，分为：一元酚、二元酚和多元酚。另外，根据酚羟基的个数，分为：一元酚、二元酚和多元酚。第十七页，本课件共有37页 酚的命名一般是在酚字的前面加上芳环的名称作为母体，再加上其它取代基的名称和位次。特殊情况下也可以按次序规则把羟基看作取代基来命名。2命名1，3-苯二酚苯二酚（间（间-苯二酚）苯二酚）（儿茶酚）（儿茶酚）例如：2羟基苯甲酸羟基苯甲酸（水杨酸）（水杨酸）第十八页，本课件共有37页二、酚类的化学性质二、酚类的化学性质 p-共轭效应共轭效应 .酚的结构：酚的结构：第十九页，本课件共有37页苯酚的结构第二十页，本课件共有37页p-共轭效应的结果共轭效应的结果：1、减小了、减小了C-O键的极性，使键的极性，使-OH不容易离去。不容易离去。2、增加了、增加了O-H键的极性，使酚表现出弱酸性。键的极性，使酚表现出弱酸性。3、苯环上的电子云密度增加，有利于苯环上、苯环上的电子云密度增加，有利于苯环上 的亲电取代反应（邻、对位定位基）。的亲电取代反应（邻、对位定位基）。第二十一页，本课件共有37页（一）弱酸性（一）弱酸性不反应不反应酚不能溶于NaHCO3溶液，羧酸可以，利用此性质可以将醇、酚和羧酸进行分离第二十二页，本课件共有37页 CH3COOHH2CO3 H2OCH3CH2OH 4.76 6.4 10 15.7 17pka:酸性强弱顺序：酸性强弱顺序：P76 问题4思考:第二十三页，本课件共有37页（二）与（二）与FeCl3的显色反应的显色反应 酚能与FeCl3溶液发生显色反应，大多数酚能起此反应，故此反应可用来鉴定酚。不同的酚与FeCl3作用产生的颜色不同。与FeCl3的显色反应并不限于酚，具有烯醇式结构的脂肪族化合物也有此反应。第二十四页，本课件共有37页（三）芳环上的亲电取代反应（三）芳环上的亲电取代反应苯酚与溴水在常温下可立即反应生成2，4，6三溴苯酚白色沉淀。反应很灵敏，很稀的苯酚溶液（10ppm）就能与溴水生成沉淀。故此反应可用作苯酚的鉴别和定量测定。1.卤代反应卤代反应 第二十五页，本课件共有37页 苯酚比苯易硝化，在室温下即可与稀硝酸反应。邻硝基苯酚易形成分子内氢键而成螯环，这样就削弱了分子内的引力；而对硝基苯酚不能形成分子内氢键，但能形成分子间氢键而缔合。因此邻硝基苯酚的沸点和在水中的溶解度比其异构体低得多，故可随水蒸气蒸馏出来。2.硝化反应硝化反应第二十六页，本课件共有37页3.磺化反应磺化反应第二十七页，本课件共有37页三、重要的酚三、重要的酚1.苯酚（石炭酸）苯酚能凝固蛋白质，有杀菌作用，用作消毒剂和防腐剂。2.维生素E（-生育酚）临床上常用于治疗先兆性和习惯性流产，也用来治疗痔疮、冻疮、肌痉挛、胃和十二指肠溃疡等。可作为人体内一种自由基清除剂或抗氧剂，有延缓衰老作用。第二十八页，本课件共有37页第三节第三节 醚醚一、醚的分类和命名一、醚的分类和命名O为为sp3杂化杂化1分类分类第二十九页，本课件共有37页1）简单醚：在“醚”字前面写出两个烃基的名称。例如，乙醚、二苯醚等。2）混醚：是将小基排前大基排后；芳基在前烃基在后，称为某基某基醚。例如：3）结构复杂的醚用系统命名法命名。例如：2命名命名第三十页，本课件共有37页二、醚的性质二、醚的性质2.醚的化学性质醚的化学性质 1.醚的物理性质醚的物理性质 室温下，大多为液体，有特殊气味；密度小于水；沸点与分子质量相近的烷烃近似。其氧原子与水分子可形成氢键，在水中有一定的溶解度。醚的氧原子上有未共用电子对，能接受强酸中的H而生成烊盐。烊盐是一种弱碱强酸盐，仅在浓酸中才稳定，遇水很快分解为原来的醚。利用此性质可以将醚从烷烃或卤代烃中分离出来。第三十一页，本课件共有37页醚长期与空气接触下，会慢慢生成不易挥发的过氧化物。检验方法：检验方法：用淀粉碘化钾试纸检验，若变蓝色，表明有过氧化物存在除去过氧化物的方法：除去过氧化物的方法：（1）加入还原剂5%的FeSO4于醚中振摇后蒸馏。（2）贮藏时在醚中加入少许金属钠。过氧化物不稳定不稳定，加热时易分解而发生爆炸，因此，醚类应尽量避免暴露在空气中，一般应放在棕色玻璃瓶中，避光保存。蒸馏放置过久过久的乙醚时，要先检验是否有过氧化物存在，且不要蒸干。第三十二页，本课件共有37页三、重要的醚三、重要的醚 曾用作吸入麻醉剂，但会产生恶心，呕吐等副作用，曾用作吸入麻醉剂，但会产生恶心，呕吐等副作用，现已由氟烷现已由氟烷CF3CHClBr等代替。等代替。乙醚：乙醚：第三十三页，本课件共有37页问题8-1 按醇的不同分类法，说明下列各醇分别属于哪一类？并用系统按醇的不同分类法，说明下列各醇分别属于哪一类？并用系统命名法命名：命名法命名：2,3-丁二醇1,2-二苯基丙醇(E)-3-甲基环己醇3-乙基-2-丁烯-2-醇*1R3R第三十四页，本课件共有37页 下列各醇分别进行酸催化下的分子内脱水反应，写出各醇所下列各醇分别进行酸催化下的分子内脱水反应，写出各醇所得的两种烯烃的结构式，并指出何者为主要产物？得的两种烯烃的结构式，并指出何者为主要产物？问87-2(1)H+主要产物(2)H+主要产物第三十五页，本课件共有37页 苯酚的分子量（苯酚的分子量（94）与甲苯的分子量（）与甲苯的分子量（92）近似，但苯酚的）近似，但苯酚的水溶度（水溶度（9.3g/100gH2O）和沸点（和沸点（182）却比甲苯（不溶于）却比甲苯（不溶于水，沸点水，沸点111）大得多，为什么？）大得多，为什么？由于苯酚中有-OH，使苯酚分子间、苯酚分子与水分子间能形成氢键，因此苯酚水溶性较好，沸点也比分子量相近的甲苯高。问题8-3第三十六页，本课件共有37页 问题8-4 根据酸性的差别，试问通过哪些步骤可将苯酚、苯甲醇、根据酸性的差别，试问通过哪些步骤可将苯酚、苯甲醇、苯甲酸这三者的混合物一一加以分离？苯甲酸这三者的混合物一一加以分离？苯甲醇苯 酚苯甲酸NaOH苯 酚 钠苯甲酸钠苯甲醇CO2苯甲酸钠苯 酚H+/H2O苯甲酸第三十七页，本课件共有37页