天然药物化学作业by-ymc.pptx

鞣鞣 质质一、鞣质的概念一、鞣质的概念 （一）基本含义（一）基本含义 鞣质(tannins)，又称单宁、植物多元酚，是存在于植物体内的一类结构比较复杂的多元酚类化合物。分子量在5003000之间，能沉淀蛋白质、生物碱和明胶。因其能与兽皮中的蛋白质结合成致密柔韧、不易腐败、有良好透气性和透水性的皮革而得名。（二）生物活性（二）生物活性1.抗肿瘤2.抗脂质过氧化，清除自由基。3.抗病毒4.具收敛作用，止血、止泻、治烧伤。（三）（三）分布分布 鞣质广泛存在于植物界，约70%以上的生药中含有鞣质类化合物，尤以在裸子植物及双子叶植物的杨柳科、山毛榉科、蓼科、蔷薇科、豆科、桃金娘科和茜草科中为多。鞣质存在于植物的皮、木、叶、根、果实等部位，树皮中尤为常见。二、结构及分类二、结构及分类 根据鞣质的化学结构分为三大类：可水解鞣质、缩合鞣质、复合鞣质。（一）可水解鞣质（一）可水解鞣质 是多元醇与没食子酸酯化的产物，具有酯键或甙键，易被酸、碱、酶水解，水解后的产物又分为没食子酸和鞣花酸鞣质。1.没食子酸鞣质没食子酸鞣质 水解后可生成没食子酸和糖或多元醇。糖或多元醇中部分羟基被酚酸或缩酚酸所酯化，结构中有酯键或酯式甙键。没食子酸没食子酸 六羟基联苯二六羟基联苯二甲酸甲酸间双没食子酸间双没食子酸2.逆没食子酸鞣质（鞣花酸鞣质）逆没食子酸鞣质（鞣花酸鞣质）是六羟基联苯二酸或与其有生源关系的酚酸与葡萄糖等多元醇形成的酯。水解后可产生逆没食子酸。鞣花酸鞣质：鞣花酸鞣质：（二）缩合鞣质（二）缩合鞣质 是儿茶素苯核之间通过碳-碳键相连，不具有酯或甙键，在高温下或稀碱、稀酸作用下不水解，迅速脱水缩合形成大分子化合物鞣红。故又称鞣红鞣质类。此类主要存在于植物的果实、种子、及树皮中。1.黄烷三醇类黄烷三醇类：以儿茶素为代表。共有六种异构体。分布最广的是（+）儿茶素和（-）表儿茶素。儿茶素儿茶素表儿茶素表儿茶素肉桂鞣质肉桂鞣质2.黄烷黄烷3，4二醇类（白花素类）二醇类（白花素类）易发生聚缩，在植物体内含量很少。（三）复合鞣质（三）复合鞣质 由逆没食子鞣质部分与原花色素部分结合组成的，具有可水解鞣质和缩合鞣质的一切特征。三、鞣质的理化性质及检识三、鞣质的理化性质及检识1.大多为无定形粉末，具吸湿性。2.鞣质极性较强，能溶于水、甲醇、乙醇、丙酮。可溶于醋酸乙酯、乙醚、丙酮和乙醇的混合液。难溶于氯仿、苯、石油醚等。3.鞣质含有很多酚羟基，很易被氧化，为强的还原剂，能还原斐林试剂。4.鞣质的水溶液与许多生物碱、重金属盐、蛋白质等产生沉淀。5.与三氯化铁作用 可生成蓝黑或绿黑色沉淀。6.与铁氰化钾氨溶液的作用 深红色至棕色。7.鞣质的检识 基本反应是使明胶溶液变浑浊或生成沉淀。四、提取四、提取 在选择合适溶剂的基础上，控制温度和时间，达到快速、完全和不破坏鞣质的目的。提取鞣质最好选用新鲜药材，且立即提取。干燥宜在短时间内。可选用乙醇-水（1：1），丙酮-水（1：1）为溶剂，以丙酮-水（1：1）提取率高，新鲜植物可适当提高丙酮的比例。工业上以水提为主，精制以醋酸乙酯为溶剂。组织破碎提取法是目前提取鞣质类化合物最常用的提取方法。原料原料 50%60%含水丙酮，室温下高 速搅碎机内，破碎成匀浆状，甩滤，药渣反复3次提取提取液液 减压浓缩（有色素沉淀，可除去）粗粗总鞣质总鞣质 香豆素波谱分析元素分析：C19H20O6UV下显示蓝色荧光，无酚羟基取代UV l max：219,257,324：7-D-葡萄糖基IRn max cm-1(CHCl3)：3400,17301710，1620，1570，1460，1240,1080,1045 由17301710（内酯环）和1620（苯环）可判断为香豆素类化合物。1HNMR(CDCl3)d:7.60(1H,d,J=9.3Hz)6.24(1H,d,J=9.3Hz)7.35(1H,br.s)6.78(1H,br.s)6.00(1H,d,J=7.0Hz)3.91(1H,d,J=7.0Hz)1.53(3H,s)1.35(3H,s)2.01(3H,br.d,J=7.0Hz),1.94(3H,br.s)H-4H-3H-5H-8H-4H-3CH3