凉山州2020届二诊化学试题4990.pdf

试卷第 1 页，总 15 页 凉山州 2020 届二诊化学试题 1（2020四川凉山）化学与生活密切相关。下列叙述错误的是()A棉花、麻、蚕丝、羊毛都是天然纤维 B煤的气化就是将煤在高温条件由固态转化为气态是物理变化过程 C新型冠状病毒怕酒精是因为酒精能使蛋白质失去生理活性 D淀粉在人体内水解生成葡萄糖，提供给人体各种组织的能量需要【答案】B【解析】【分析】【详解】A棉花、麻、蚕丝、羊毛均是自然界原有的或经人工培植的植物上、人工饲养的动物上直接取得的纺织纤维，属于天然纤维，故 A正确；B煤和水蒸气在高温条件下反应生成水煤气的过程为煤的气化，所以煤的气化为化学变化，故 B错误；C新冠病毒为蛋白质，酒精可使蛋白质发生变性从而失去生理活性，故 C 正确；D淀粉在人体内先水解生成麦芽糖，再水解生成葡萄糖，经肠壁吸收进入血液，提供能量，故 D正确；故答案为 B。2（2020四川凉山）如图是由 4 个碳原子结合成的 5 种有机物(氢原子没有画出)，下列说法正确的是 a b c d e A有机物(a)的习惯命名法的名称为异丙烷 B有机物(a)中四个碳原子均共面 C上述有机物中与(c)互为同分异构体的只有(b)D上述有机物中不能与溴水反应使其褪色的是(a)、(e)【答案】D【解析】【分析】【详解】A有机物(a)含 4个 C，主链含 3个 C，有 1个侧链，其习惯命名法的名称为异丁烷，故 A 错误；试卷第 2 页，总 15 页 B该分子中有三个碳原子连接在同一个饱和碳原子上，不可能全部共面，故 B 错误；Cc 的分子式为 C4H8，a的分子式为 C4H10，b 的分子式为 C4H8，d 的分子式为 C4H6，的分子式为 C4H8，所以与(c)互为同分异构体的有(b)和(e)，故 C错误；D含碳碳双键的有机物能与溴水发生加成反应使其褪色，烷烃或环烷烃不能使溴水褪色，所以不能与溴水反应使其褪色的有(a)、(e)，故 D正确；故答案为 D。3（2020四川凉山）NA为阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是()A18g 氨基(-N2H2)中含有的电子数为 9 NA B32g Cu 在足量 O2或硫蒸气中完全反应失去的电子数均为 NA C用惰性电极电解 100mL 0.1molL-1的 CuSO4 溶液，当阴、阳两极产生相同条件下等体积的气体时，电路中转移电子数为 0.04 NA D等物质的量的 FeBr2 和 Cl2 在溶液中的反应 Fe2+2Br-+2Cl2=2Fe3+Br2+4Cl-【答案】B【解析】【分析】【详解】A一个氨基(-N2H2)含有 9 个电子，18g 氨基(-N2H2)的物质的量为18g18g/mol=1mol，所含电子数为 9 NA，故 A 正确；B32gCu 的物质的量为 0.5mol，在足量 O2中被氧化成+2 价，转移 1mol电子，但在硫蒸气中被氧化成+1 价，转移 0.5mol电子，故 B 错误；C 用惰性电极电解100mL0.1mol-1L的CuSO4溶液，阴极上Cu2+先放电生成0.01molCu，而后 H+放电生成 H2，阳极上一直是 OH-放电生成 O2，设生成的气体的物质的量为 x，根据两极上得失电子数守恒可知：0.012+2x=4x，解得 x=0.01mol，生成一个 O2转移 4个电子，故转移电子数目为 0.04NA，故 C正确；D二者以 1：1 混合时，亚铁离子先被氯气氧化，剩余的氯气再氧化溴离子，且有一半的溴离子被氧化，离子方程式为 2Fe2+2Br-+2Cl2=2Fe3+Br2+4Cl-，故 D正确；故答案为 B。4（2020四川凉山）A、B、C、D、E 为原子序数依次增大的短周期元素。A、C 处于同一主族，C、D、E 处于同一周期，E 原子的最外层电子数是 A、B、C 原子最外层电子数之和。A、B 组成的常见气体 X 能使湿润的红色石蕊试纸变蓝；D 的单质既能与 C 元素最高价氧化物的水化物的溶液反应生成盐，也能与 A、E 形成的化合物的试卷第 3 页，总 15 页 水溶液反应生成盐。下列说法正确的是()A原子半径的大小顺序：CDEAB BC、E 组成的化合物 M 用右图装置进行电解能得到大量的 E 单质 C元素 B、E 的最高价氧化物对应的水化物的酸性：BE DC 元素的氧化物中阴、阳离子数目之比为 1:2【答案】D【解析】【分析】A、B 组成的常见气体 X 能使湿润的红色石蕊试纸变蓝，则 A为 H、B为 N，X为 NH3；A与 C 同族，且 C 的原子序数大于 N，则 C 为 Na，所以 E的最外层电子数为 1+1+5=7，则 E 为 Cl，D的单质技能与 NaOH反应也能与 HCl反应，则 D为 Al。【详解】A电子层数越多半径越大，电子层数相同则原子序数越小半径越大，所以原子半径的大小为：NaAlClNH，即 CDEBA，故 A错误；BC、E组成的化合物为 NaCl，如图装置电解饱和氯化钠溶液时，石墨电极为阳极，氯离子放电生成氯气，铁电极为阴极，氢离子放电生成氢气，同时产生大量氢氧根，氯气的密度比水小，无法溶于水的氯气会上浮到铁电极附近与氢氧根反应生成氯离子和次氯酸跟，无法得到大量的氯气单质，故 B错误；CN 的非金属性小于 Cl的非金属性，所以最高价氧化物对应的水化物的酸性：NS B某位同学配制一定物质的量浓度的 NaOH 溶液定容时，俯视凹液面最低点，将造试卷第 4 页，总 15 页 成所配溶液浓度偏高 C在稀硫酸中加入铜粉，铜粉不溶解；再加入 Cu(NO3)2 固体，铜粉仍不溶解 D用蒸发皿进行加热蒸发时，不需垫石棉网可直接进行【答案】C【解析】【分析】【详解】A Na2S 水溶液中通入 Cl2，有淡黄色沉淀生成，说明有 S单质生成，所以氧化性 Cl2S，所以说明非金属性 ClS，故 A 正确；B定容时，俯视凹液面最低点，会使溶液的体积偏小，造成浓度偏高，故 B正确；C加入硝酸铜后，溶液中有大量硝酸根和氢离子，在酸性环境下硝酸根会表现强氧化性将铜单质氧化成铜离子，铜粉溶解，故 C 错误；D蒸发皿为常见的直接加热仪器，用蒸发皿进行加热蒸发时，不需垫石棉网可直接进行加热，故 D 正确；故答案为 C。6（2020四川凉山）碳酸二甲酯(CH3O)2CO是一种具有发展前景的“绿色”化工产品，电化学合成碳酸二甲酯的工作原理如图所示(加入两极的物质均是常温常压下的物质)。下列说法正确的是 A电解一段时间后，阴极和阳极消耗的气体的物质的量之比为 l：2 B石墨 l 极发生的电极反应为 2CH3OH+CO-e-=(CH3O)2CO+H+C石墨 2 极与直流电源正极相连 DH+由石墨 2 极通过质子交换膜向石墨 l 极移动【答案】A【解析】通氧气的一极，氧气得到电子生成水，发生还原反应，为阴极，则阳极上是甲醇和一氧化碳反应失电子发生氧化反应。A.石墨 l极为阳极，阳极上是甲醇和一氧化碳反应失电子发生氧化反应，电极反应为：2CH3OH+CO-2e-=(CH3O)2CO+2H+，通入氧气试卷第 5 页，总 15 页 的为阴极，电极反应式为 O2+4e-+4H+=2H2O，根据电极反应式，电解一段时间后，阴极和阳极消耗的气体的物质的量之比为 l：2，故 A 正确；B.石墨 l 极为阳极，阳极上 是 甲 醇 和 一 氧 化 碳 反 应 失 电 子 发 生 氧 化 反 应，电 极 反 应 为：2CH3OH+CO-2e-=(CH3O)2CO+2H+，故 B错误；C.石墨 2 极为阴极，与直流电源负极相连，故 C 错误；D.阳离子向阴极移动，故氢离子由石墨 1 极通过质子交换膜向石墨 2极移动，故 D 错误；故选 A。点睛：本题考查原电池与电解池综合知识的应用，侧重于原电池的和电解池工作原理的考查，注意把握电极反应的判断，把握电极方程式的书写，为解答该类题目的关键。7（2020四川凉山）已知：pOH=-lgc(OH-)。298 K 时，向 20.00 mL0.10molL-1氨水中滴入 0.10 molL-1的盐酸，溶液的 pH 和 pOH 与加入盐酸体积关系如图所示。下列说法正确的是 A曲线 PJN 表示溶液中 PH 的变化 BM 点水的电离程度比 Q 点大 CM、P 两点的数值之和 a+b=14 DpH 与 pOH 交叉点 J 对应的 V(盐酸)=20.00 mL【答案】C【解析】A、此滴定实验是用盐酸滴定氨水，氨水显碱性，因此曲线 PJN 表示的是 pOH的变化，故错误；B、曲线 MJQ 表示溶液中 pH 的变化，J 点 pH=pOH，此时溶液显中性，M 点溶液显碱性，溶质为 NH3H2O 和 NH4Cl，对水的电离起抑制作用，Q 点溶液显酸性，溶质可能是 NH4Cl 和 HCl，也可能是 NH4Cl，如果 Q 点溶质为 NH4Cl，对水的电离起促进作用，因此可能 Q 点大于 M 点，故错误；C、根据图像，M 点对应 pH=a、pOH=b，又是常温下，因此有 pHpOH=14，故正确；D、交叉点表示溶液显中性，因为 NH3H2O 是弱碱，此时的溶质为 NH3H2O 和 NH4Cl，消耗盐酸的体积小于 20.00mL，故错误。8（2020四川凉山）1，2-二溴乙烷主要用于汽油抗爆剂的添加剂，还可用作有机合成试卷第 6 页，总 15 页 和蒸熏消毒用的溶剂。实验室用乙醇、浓硫酸制备乙烯并合成 1，2-二溴乙烷，反应原理为：CH2=CH2+Br2CH2BrCH2Br，反应装置如图(加热装置省略)。实验步骤：如图组装好仪器，在冰水冷却下，将 24 mL 浓硫酸缓慢加入到 12 mL 乙醇中，混合均匀后取 6 mL 加入到三颈烧瓶中，剩余部分倒入恒压滴液漏斗中。取一支 20 mL 的吸滤管，量取 3.0 mL(0.1 mol)液溴倒入吸滤管中，再加入 35 mL 水，将吸滤管放入 4 的烧杯中。加热装置 1 前，先切断装置 3 与 4 的连接处，待温度上升到约 120 时，大部分空气已被排出，然后连接 3 与 4，待温度上升到约 170 时有乙烯产生，开始缓慢滴加乙醇-硫酸混合液，并维持温度在 170200 左右，当溴的颜色全部褪去，反应即告结束。反应完成后，先取下吸滤管，再停止加热。将产物转移至分液漏斗中，依次以等体积的水、1%氢氧化钠水溶液各洗一次，再用水洗两次至中性。加入适量无水氯化钙干燥粗产品，过滤、蒸馏，收集 129132的馏分，产量 5.7g。回答下列问题：(1)乙烯与溴的反应类型为 _反应，组装好仪器后必须先 _。(2)装置 1 为乙烯发生器，反应中浓硫酸的作用是 _。(3)装置 2 为安全瓶，若系统发生堵塞，2 中的现象为 _。(4)制备乙烯时，常伴有乙醇被氧化的副反应，生成二氧化碳、二氧化硫等气体、则装置 3 洗气瓶中的试剂为_，若去掉装置 3，则装置 4 中可能发生的副反应的化学方程式为 _。(5)若 1 中滴速过快，可能产生的影响为乙烯来不及与溴反应而跑掉，同时也会带走一部分溴进入装置 5(5%氢氧化钠溶液)，降低产率。装置 4 吸滤管中加水的目的是_。已知该条件下溴与 NaOH 反应的氧化产物只有 NaBrO3，写出该反应的离子方程式 _。(6)计算本实验的产率：_ (保留一位小数)。【答案】加成 检查装置气密性 催化剂、脱水剂 长导管中液面上升形成水柱 NaOH溶液 SO2+Br2+2H2O=2HBr+H2SO4 防止液溴挥发 试卷第 7 页，总 15 页 3Br2+6OH-=5Br-+BrO-+3H2O 30.3%【解析】【分析】本实验目的是合成 1，2-二溴乙烷，装置 1中利用浓硫酸和乙醇在 170反应制取乙烯，加热装置 1 前，先切断装置 3 与 4 的连接处，加热排尽装置内的空气；装置 2 为安全瓶，防止装置内压强过高；装置 3 为除杂装置，除去可能产生的二氧化碳和二氧化硫等，可选用氢氧化钠溶液；装置 4中吸滤管中乙烯和溴发生加成反应得到 1，2-二溴乙烷，溴易挥发，吸滤管中加水可以减小溴的挥发；装置 5 进行尾气处理。【详解】(1)乙烯与溴的反应为加成反应；组装好仪器后必须先检查装置的气密性；(2)乙醇在浓硫酸/加热的条件下生成乙烯，该过程中浓硫酸既是催化剂又是脱水剂；(3)若系统发生堵塞，则装置 2中液面上方压强增大，会将锥形瓶中液体压导管中，长导管中液面上升形成水柱；(4)二氧化硫和二氧化碳都可以被氢氧化钠溶液吸收；溴单质具有较强氧化性，二氧化硫具有还原性，因此溴可以将二氧化硫氧化，结合电子守恒和元素守恒可知方程式为SO2+Br2+2H2O=2HBr+H2SO4；(5)液溴容易挥发，加少量水可以减少溴的挥发；该条件下溴与 NaOH 反应的氧化产物只有 NaBrO3，则根据元素价态变化规律可知还原产物为 Br-，即该反应中 Br2既是氧化剂又是还原剂，结合电子守恒和元素守恒可知方程式为 3Br2+6OH-=5Br-+BrO-+3H2O；(6)溴单质的物质的量为0.1mol，根据实验现象可知溴完全反应，则根据方程式CH2=CH2+Br2CH2BrCH2Br 可知理论生成的 CH2BrCH2Br物质的量为 0.1mol，所以产率为5.7g100%18.8g=30.3%。9（2020四川凉山）孔雀石是含铜的碳酸盐矿物，主要成分为 Cu2(OH)2CO3，工业上以孔雀石(主要杂质有 FeCO3、FeO、SiO2)制备胆矾的一般流程如下：注：重结晶目的是为了除尽 Fe3+回答下列问题：试卷第 8 页，总 15 页(1)写出气体 A 的电子式_。(2)方法 1 的原理是用微酸性的高锰酸钾溶液将二价铁氧化为 Fe(OH)3，使之与 MnO2 共沉淀，易于过滤，除铁效果好，稍有过量，溶液即显微红色，便于掌握。稍过量的高锰酸钾会自动分解，产生 MnO2 和一种无毒的气体，请完善此反应的离子反应方程式：_MnO4-+_H+=_MnO2+_+_(3)方法 1 的不足之处是在酸性条件下会发生副反应_(写出离子方程式)，产物 Mn2+进入溶液，需要后续步骤除去，同时 Fe3+水解也不易彻底。因而实际生产中更多采用的是方法 2，用过氧化氢作为氧化剂，优点是_。氧化后调节 pH 沉淀出氢氧化铁，但需注意 pH 不可过高，否则造成的影响是_。(4)若在实验室进行步骤 A 操作，需要用到的硅酸盐仪器有 _ 。(5)CuSO45H2O 含量的测定：称取 0.5g 样品，溶于水，移入 100mL 容量瓶中，稀释至刻度，量取 25.00mL，稀释至 100mL，加入 10mL 氨-氯化铵缓冲溶液(pH=10)及 0.2g 红紫酸铵混合指示剂，摇匀，用浓度为 cmolL-1 EDTA 标准溶液滴定至溶液呈紫蓝色不变，重复三次，平均消耗的标准溶液体积为 VmL。(EDTA 能与大多数金属离子形成稳定的 1:1 络合物，是络合滴定中的常用滴定试剂)计算 CuSO45H2O 质量分数 _。若不进行重结晶操作，计算出的质量分数结果会_。(填偏低、偏高或者无影响)。【答案】4 4 4 3O2 2H2O MnO4-+5Fe2+8H+=Mn2+5Fe3+4H2O 还原产物为水，不引入其他杂质离子 Cu2+水解程度增大，产率降低 酒精灯、蒸发皿、玻璃棒 2cV100%偏高 【解析】【分析】孔雀石主要成分为 Cu2(OH)2CO3，主要杂质有 FeCO3、FeO、SiO2，粉碎后加入硫酸除SiO2均可溶于硫酸，所以得到的沉淀 A 为 SiO2；孔雀石的主要成分和某些杂质中都含有碳酸根，则在和硫酸反应时会生成二氧化碳气体，所以气体 A为 CO2；得到的浸取液中主要金属阳离子有 Fe2+、Fe3+、Cu2+；之后通过方法一或方法二进行除杂，两种方法共同点都是先将亚铁离子氧化成铁离子再进行除杂；之后进行过滤得到硫酸铜溶液，经蒸发浓缩、冷却结晶、过滤得到粗产品，再通过重结晶进行进一步除杂。【详解】(1)根据分析可知气体 A为 CO2，其电子式为；(2)根据题目信息可知过量的高锰酸钾自行分解过程中还原产物为 MnO2，根据元素的价试卷第 9 页，总 15 页 态变化规律，K元素和 H元素化合物价已为最高价不能再升高，则只能是氧元素化合价生高，即氧化产物为 O2，根据电子守恒和元素守恒可得方程式为：4MnO4-+4H+=4MnO2+3O2+2H2O；(3)根据题目信息可知酸性条件下高锰酸钾氧化亚铁离子时还原产物可能为 Mn2+，根据电子守恒和元素守恒可知方程式为 MnO4-+5Fe2+8H+=Mn2+5Fe3+4H2O；过氧化氢做氧化剂，其还原产物为水，既不污染环境也不引入新的杂质；pH 过高，促进铜离子水解，产生氢氧化铜沉淀，产率降低；(4)步骤 A为蒸发浓缩、冷却结晶，用到的硅酸盐仪器有酒精灯、蒸发皿、玻璃棒；(5)根据题目信息“EDTA 能与大多数金属离子形成稳定的 1:1 络合物”可知滴定过程中 n(Cu2+)=n(EDTA)，则待测液中 n(Cu2+)=V10-3LcmolL-1=cV10-3mol，所以样品中所含 n(CuSO45H2O)=Vc10-3mol100mL25mL=4cV10-3mol，所以 CuSO45H2O 质量分数为3410 mol250g/mol100%0.5gVc=2cV100%；若不进行重结晶，则会有 Fe3+，导致单位质量的样品消耗更多的 EDTA标准液，测得的 CuSO45H2O 质量分数偏高。【点睛】书写信息型氧化还原反应方程时要利用常见元素的价态变化规律来判断氧化剂、还原剂、氧化产物、还原产物分别是何种物质，需要学生平时多注意积累常见元素的常见化合价；工艺流程题目中常用 H2O2作氧化剂，其优点是其还原产物为水无污染，且不引入新的杂质。10（2020四川凉山）在工业废气和汽车尾气中含有多种氮氧化物，主要是 NO 和 NO2，都以 NOx来表示。NOx能破坏臭氧层，产生光化学烟雾，是造成大气污染的主要来源之一。回答下列问题：(1)已知 1mol 分子分解为单个原子所需要的能量为解离焓。N2(g)、NO(g)、O2(g)的解离焓分别为 941.7、631.8、493.7(单位 kJ/mol)，计算反应 2NO(g)=N2(g)+O2(g)的H=_kJ/mol，试判断 NO(g)常温、常压下能否自发分解 _填能或不能)。(2)为防止光化学烟雾，除从工厂、汽车的设计进行改进外，也要采用某些化学方法。用焦炭还原 NOx 的反应为 2NOx(g)+xC(s)N2(g)+xCO2(g).在恒温条件下，2 molNO2(g)和足量 C(s)反应，测得平衡时 NO2(g)和 CO2(g)的物质的量浓度与平衡总压的关系如图所示：试卷第 10 页，总 15 页 A、B 两点 NO2平衡转化率的关系(A)_(B)，平衡常数关系 K(A)_K(B)(填、或)。计算 C点时该反应的压强平衡常数 Kp=_MPa(Kp是用平衡分压代替平衡浓度)计算，分压=总压物质的量分数)。.现在向容积均为 2L 的两个密闭容器 A、B 中加入一定量的 NO(g)和足量的 C(s)，相同温度下测得两容器中 n(NO)随时间变化情况如表所示：0 20 40 60 80 n(NO)/mol(A)2 1.5 1.1 0.8 0.8 n(NO)/mol(B)1 0.8 0.65 0.53 0.45 B 容器内反应在 100s 时达到平衡状态，则 0100s 内用 NO 表示的平均反应速率为v(NO)=_。(3)近年来电化学方法在处理氮氧化物方面也起到了一定的作用，如图是一种氨气一二氧化氮燃料电池，常温下可将二氧化氮转化为氮气。c 口通入的气体为_，写出负极反应的方程式 _。若 a、d 口产生的气体体积共为 1.568L(标况下)，电路中通过的电子数为_。【答案】-171.8 能 =1 310-3 molL-1s-1 NO2 2NH3-6e-=N2+6H+0.24 NA 【解析】【分析】【详解】(1)根据解离焓的定义和焓变的定义可知焓变应等于反应物的解离焓之和-生成物的解离焓之和，所以反应 2NO(g)=N2(g)+O2(g)的H=2631.8kJ/mol-(941.7 kJ/mol+493.7 试卷第 11 页，总 15 页 kJ/mol)=-171.8 kJ/mol；该反应熵变不大，而该反应H0，所以常温常压下H-TS(B)；该反应在恒温条件下进行，温度不变平衡常数不变，所以 K(A)=K(B)；初始投料为 2 molNO2和足量 C，容器体积为 2L，C点 NO2和 CO2的浓度相等，设生成的 CO2物质的量为 x，根据反应方程式 2NO2(g)+2C(s)N2(g)+2CO2(g)可知剩余的 NO2的物质的量为(2-x)mol，则有 x=2-x，所以此时容器中 n(NO2)=n(CO2)=1mol，n(N2)=0.5mol；总压强为 5MPa，则 p(NO2)=p(CO2)=1mol5MPa1mol+1mol+0.5mol=2MPa，p(N2)=1MPa，Kp=2222222CON21=NO2ppp=1；.NO(g)和 C(s)反应方程式为 2NO(g)+C(s)N2(g)+CO2(g)，该反应前后气体体积不变，且反应为 C为固体，所以相同温度下不同容器中通入不同量的 NO，最终达到的均为等效平衡；据表格数据可知 A容器 60s 时已经到达平衡，初始投料 A 容器中 NO 的物质的量时 B容器的二倍，二者达到等效平衡，所以平衡时 B 容器中 n(NO)=0.4mol，容器体积为 2L，所以 0100s 内用 NO 表示的平均反应速率为 v(NO)=1mol-0.4mol2L=100sct=310-3 molL-1s-1；(3)该装置为原电池，根据氢离子的移动方向可知右侧为正极，得电子发生还原反应，左侧为负极，失电子发生氧化反应；右侧为正极，正极发生还原反应，该过程中二氧化氮转化为氮气被还原，应发生在正极区，即 c 口通入的气体为 NO2；氨气在负极被氧化成氮气，电极方程式为：2NH3-6e-=N2+6H+；该电池工作时，正极反应为 6NO2+24H+24e-=3N2+12H2O，负极反应为8NH3-24e-=4N2+24H+，可知转移 24mol电子时，正极产生 3mol气体，负极产生 4mol气体，共 7mol气体，标况下 1.568L的物质的量为 0.07mol，所以转移的电子为 0.24mol，数目为 0.24NA。【点睛】对于反应前后气体系数之和不变的可逆反应，压强的改变不使平衡发生移动，所以温度不变的情况下只要按照初始投料成比例改变投料都可以达到等效平衡。11（2020四川凉山）Wilson 病是一种先天性铜代谢障碍性疾病，D-青霉胺具有排铜试卷第 12 页，总 15 页 作用，用以治疗或控制 Wilson 病症。D-青霉胺结构简式如图：回答下列问题：(1)写出 Cu 的简化电子排布式_。(2)已知气态基态原子得到一个电子形成气态基态负一价离子所产生的能量变化称为该元素原子的第一电子亲合能(吸收能量为负值，释放能量为正值)，试解释碳原子第一电子亲合能较大的原因 _。第一电子亲合能可能为正值或负值，而第二电子亲合能均为负值，原因是_。(3)D-青霉胺中，硫原子的 VSEPR 模型为_，碳原子的杂化方式为_。(4)请简述 D-青霉胺能溶于水的主要原因_。(5)青霉胺在临床治疗时对于症状改善较慢，常有并发症出现，因而近年采用锌剂(ZnSO4)替代治疗，可由硫化锌制备。立方硫化锌晶胞与金刚石晶胞类似，结构如图 其中a代表S2-，b代表Zn2+。则该晶胞中 S2-的配位数为_，若晶体的密度为gcm-3，则晶胞的体积为_ cm3(列出计算式)。【答案】Ar3d104s1 碳原子 2p 能级有两个电子，得到一个电子后 2p 能级为半充满，能量低更稳定 原子得到一个电子后显负电性，若要再得电子会有较大的排斥力，需要吸收能量 四面体形 sp2、sp3 D-青霉胺中的羧基、氨基能与水分子间形成氢键 4 (65+32)4/NA 【解析】【分析】【详解】(1)Cu为 29 号元素，其简化电子排布式为Ar3d104s1；(2)碳原子 2p 能级有两个电子，得到一个电子后 2p 能级为半充满，能量低更稳定，所以碳原子第一电子亲合能较大；原子得到一个电子后显负电性，若要再得电子会有较大的排斥力，需要吸收能量，所以第二电子亲合能为负值；(3)根据 D-青霉胺的结构简式可知 S原子与氢原子形成一个 键，与碳原子形成一个 键，同时还有两对孤电子对，所以为 sp3杂化，VSEPR 模型为四面体形；形成羧基的碳试卷第 13 页，总 15 页 原子与氧原子形成一个碳氧双键，为 sp2杂化，其他碳原子均为饱和碳原子，均为 sp3杂化；(4)D-青霉胺中的羧基、氨基均为亲水基，能与水分子间形成氢键；(5)已面心的 S2-为研究对象，每个晶胞内部有 2 个距离 S2-相等且最近的 Zn2+，所以该晶胞中 S2-的配位数为 4；根据均摊法，该晶胞含有 S2-个数为118+682=4，含有 Zn2+的个数为 4，所以晶胞的质量 m=A65+324gN，所以晶胞的体积 V=-33AAcmg?cm65+324g65+324=NmN。12（2020四川凉山）一种由甲苯合成多取代芳香族化合物的反应路线如图：回答下列问题:(1)甲苯分子中最多有 _个原子共平面(2)写出反应的化学方程式_，反应类型为 _。(3)甲苯易在甲基的邻、对位发生反应，若不进行反应，直接进行反应，可能会得到的副产物的结构简式有 _(写出两种)。(4)反应的目的是_。(5)产物 A 与足量氢气加成后的产物，核磁共振氢谱有_个峰，1mol 产物 B 可与_mol 氢氧化钠溶液反应。(6)不改变取代基的结构与个数，产物 B 的同分异构体(不包括 B)有_种。【答案】13 +(CF3COO)3Tl+CF3COOH 取代反应 试卷第 14 页，总 15 页、保护酚羟基，防止被高锰酸钾氧化 8 2 9 【解析】【分析】【详解】(1)甲苯中苯环以及与苯环相连的碳原子共 12 个原子一定共面，单键可以旋转，所以经旋转甲基上有一个氢原子可以与苯环共面，最多有 13 个原子共面；(2)根据反应前后的物质结构可知该过程中与甲基邻位的氢原子被取代，反应方程式为：+(CF3COO)3Tl+CF3COOH，反应类型为取代反应；(3)反应在苯环上引入了酚羟基，若不进行反应，则甲基的邻、对位都可能引入酚羟基，可能的副产品有：、；(4)后续步骤中需要将苯环上的甲基氧化成羧基，酚羟基易被氧化，所以反应的目的是保护酚羟基，防止被高锰酸钾氧化；(5)产物 A与足量氢气加成得到的产物为，环上有 6种环境的氢原子，取代基上有 2种环境的氢原子，所以核磁共振氢谱有 8个峰；1molB 含有 1mol普通酯基可以消耗 1molNaOH，含有 1mol酚羟基可以消耗 1molNaOH，共可以与 2molNaOH 反应；(6)采取“定二移一”的分析方法，先固定-COOCH3和-OH，二者处于邻位，则-COCH3有4 种位置；若-COOCH3和-OH为间位，则-COCH3有 4 种位置；若-COOCH3和-OH为对位，则-COCH3有 2 种位置，所以包括 B 在内共有 10种结构，则产物 B 的同分异构体(不包括 B)有 9 种。试卷第 15 页，总 15 页【点睛】第 5题为易错点，要注意物质 A与氢气加成后，与-COOCH3和-OH相连的碳原子上也各有一个氢原子；苯环上有两个不同取代基时，有邻间对三种结构；有三个取代基时可采用“定二移一”的分析方法。