化学合成生物降解高分子材料的研究现状.pdf

第3 8 卷第2 期2 0 1 0 年2 月化工新型材料N E WC H E M I C A LM A T E R I A L SV 0 1 3 8N o 21 化学合成生物降解高分子材料的研究现状田小艳1张敏H张恺1高传东1邱建辉2(1 陕西科技大学教育部轻化工助剂化学与技术重点实验室，西安7 1 0 0 2 1；2 日本秋田县立大学，秋田0 1 5-0 0 5 5)摘要综述了国内外近年来通过化学方法合成的各种可生物降解高分子材料，对其合成方法、降解原理、研究现状及研究热点进行了简单的概述，旨在为可生物降解材料的发展作铺垫。关键词生物降解，聚酯，聚酰胺酯，聚醚酯，聚氨酯T h ep r e s e n ts t a t u so fr e s e a r c ho nb i o d e g r a d a b l ep o l y m e r ss y n t h e s i z e db yc h e m i c a lm e t h o d sT i a nX i a o y a n lZ h a n gM i n lZ h a n gK a i lG a oC h u a n d o n 9 1Q i uJ i a n h u i 2(1 K e yl a b o r a t o r yo fA u x i l i a r yC h e m i s t r y8 LT e c h n o l o g yf o rC h e m i c a lI n d u s t r y，M i n i s t r yo fE d u c a t i o n，S h a a n x iU n i v e r s i t yo fS c i e n c e&T e c h n o l o g y，X i a n7 1 0 0 2 1；2 A k i t aP r e f e c t u r eU n i v e r s i t y，A k i t a0 1 5-0 0 5 5)A b s t r a c tB i o d e g r a d a b l ep o l y m e r ss y n t h e s i z e db yc h e m i c a lm e t h o d si nr e s e n ty e a r sa th o m ea n da b r o a dw e r er e v i e w e d，i n c l u d i n gs y n t h e s i sm e t h o d s，b i o d e g r a d a t i o nr u l e s，p r e s e n tr e s e a r c hs t a t u sa n df o c u s e dp r o b l e m s，i no r d e rt Om a k es u m m a r ya n db a s i sf o rt h ed e v e l o p m e n to fb i o d e g r a d a b l ep o l y m e r s K e yw o r d sb i o d e g r a d a t i o n，p o l y e s t e r，p o l y(e s t e ra m i d e)，p o l y(e t h e re s t e r)，p o l y u r e t h a n e生物降解塑料作为高科技生物产品和环保产品已成为各国研究及发展的热点。根据合成方法的不同，生物降解塑料可分为天然高分子、生物合成和人工合成三大类。天然高分子材料具有生物相容性好、降解产物可被人体完全吸收等优点，但其力学与可加工性能不好，降解时间不能精确控制与计算，质量稳定性较差；微生物合成的聚酯具有良好的降解性能，但其物理性能较差；而通过化学方法可以对合成的目标产物进行人为的分子设计，并在分子链上引入不同种类和数量的基团，从而得到的聚合物具有预测的物理化学性质，达到降解速率可控，以满足生产生活的需求。因而，目前国内外研究通过化学法合成的生物降解材料种类较多。本文根据聚合物分子主链上官能团的不同将其进行了分类总结，将化学合成的生物降解高分子材料分为以下三类：1 聚酯类聚合物聚酯是目前生物降解性聚合物研究中的主要类型，这类聚合物的主链各个结构单元通过易水解的酯键连接而成，主链柔顺，因而易被自然界中的多种微生物或动植物体内酶分解、代谢，最终形成二氧化碳和水。目前已工业化的主要代表品种有聚乳酸(P L A)、聚己内酯(P C L)、聚琥珀酸丁二酯(P B S)和聚乙醇酸(P G A)等。聚酯的化学合成法主要包括缩合聚合法及开环聚合法。缩合聚合法是指具有不同官能团如羟基、羧基的单体之间，通过脱水酯化得到聚酯的过程。该法所得聚酯的分子量较低。开环聚合是指交酯或环内酯类单体通过开环聚合的过程，所得的聚酯分子量可达几十万。脂肪族聚酯存在着熔点低、力学性能差以及疏水性高的缺点，因此对其改性研究比较活跃。在化学合成的生物降解聚酯中，脂肪族聚酯聚丁二酸丁二醇酯(P B s)由于具有较高的熔点和优良的物性而研究较多。而且可以通过采取与其他羧酸、二醇或羟基酸组分共聚对P B S 进行改性。由于P B S 的降解速率较慢、脆性强，因此关于P B S 的改性研究的热点主要是通过向丁二酸、丁二醇中添加第三种组分，期望得到加工性能、力学性能、降解性能更佳的共聚酯。本研究室研究了乳酸(L A)、己内酯(C L)、二乙醇酸(D G A)及1，4 一环己烷二甲醇(C H D M)对P B S 的共聚改性，所得聚合物分子量较高，均具有较好的热性质和机械性能 1。3 。表1 比较了各种共聚物的性能。基金项目：国家自然科学基金(5 0 6 7 3 0 5 6)，温州科技计划项目(H 2 0 0 8 0 0 4 5)作者简介：田小艳，女，硕士研究生，研究方向：可生物降解材料。联系人：张敏(1 9 5 8 一)，女，博士，教授，博士生导师，主要从事环境友好型高分子材料的合成、应用及基础理论的研究。三蚕万方数据2 化工新型材料第3 8 卷2 分子链上具有酯基和其它杂原子官能团的聚合物将不I|d 官能团(如酰胺基、醚键、氨基甲酸酯基等)引入到聚酯的主链上，通过控制官能团的种类与数量，达到了改善聚酯的性能(如力学性能、亲水性等)与降解速度的目的。这类聚合物一般都是通过酯键的水解达到降解效果。2 1 脂肪族聚酰胺酯脂肪族聚酰胺酯是一种新型的可生物降解高分子材料，分子链中的酯键赋予了聚合物良好的降解性能，同时酰胺键的存在义提高了聚酯的力学性能，并使加工性能得到改善。大鼍研究结果表明，聚酰胺酯中含有酰胺一酰胺和酯基一酰胺两种氧键，聚合物的降解主要发生在酯键上，酯键的断裂可导致酯基一酰胺氢键的分缌，并且含酯链段越高，降解越快 4。6 。可生物降解酰胺聚酯共聚物因其具有优良的物理力学性能，加T 性能，因而在生物医学材料和环境友好材料领域有着广泛的应用前景。通过研究得到降解性与物理性能俱佳的生物降解聚合物是聚酰胺酯研究的热点。2 2 聚醚酯向疏水性的聚酯主链中引入亲水性醚键，可以达到改善聚酯的亲水性的效果，研究较多的是将聚乙二醇(P E G)引入到聚酯主链上。这一过程通常是通过大分子反应实现的。P E G 的反应活性在于两个端羟基，可以利用这两个端基与生物降解型聚酯的端羟基通过偶联反应引入P E G “。另外还可以将P E G 的双端羟基制成引发剂，用于引发L A 或C L 的聚合。本研究室直接将P E G(M n=1 0 0 0)作为大分子单体与丁二酸、丁二醇共聚，得到的嵌段共聚物数均分子量在5 万左右，相对较低，其相对P B S 屈服强度下降，但断裂伸长率显著增加 8 I。总而言之，由于P E G 所具有的便宜易得等优点，近年来，这方面的工作可谓方兴未艾。但作为生物材料，目前还没有关于P E G 生物相容性和无毒性的完整研究结果。这都是研究者应该予以进一步考虑的。2 3 聚氨酯将刚性链段氨基甲酸酯引入到聚酯链段中，得到软段为聚酯的聚氨酯，通过调节软段的比例控制聚氨酯的降解速率，从而达到作为医用材料在体内使用可控降解的目的。现在已经商品化的聚氨酯材料大多采用芳香族二异氰酸酯作为其硬段结构，其降解产物含有4，4 一甲撑二苯胺(M D A)。经毒理实验证实，M D A 是一种强烈致癌、可诱导基因突变的物质 9-。近年来，出现了用一些脂肪族二异氰酸酯和饱和的环族二异氰酸酯代替芳香族二异氰酸酯，由于不含苯环结构，不会产生致癌物质M D A L”一，可广泛使用。3 其它类型的聚合物还有些生物降解材料是将不稳定的官能团(如碳酸酯基、氨基酸酯基、酸酐基等)引入到其分子主链或侧链上，通过不稳定基团的分解以达到降解的目的。3 1 脂肪族聚碳酸酯脂肪族聚碳酸酯(P C)具有生物降解性和生物相容性，降解后生成二氧化碳和中性二元醇(或酚)。聚碳酸酯一般通过环状碳酸酯单体的开环聚合得到。通常用于开环聚合物的单体有五元环碳酸酯，六元环碳酸酯，七元环碳酸酯及七元以上大环碳酸酯。聚三亚甲基碳酸酯(P T M C)是最常见同时也是最为广泛的生物降解脂肪族P C。它是通过环状的三亚甲基碳酸酯(T M C)开环聚合得到。侧链含有功能化基团的生物降解脂肪族P C 是近年来生物降解脂肪族P C 研究的重点和热点之，它可以方便的引入抗体、多肽类药物等生物活性物质，而且可根据需要对聚合物进行改性 1 11 2 。3 2 聚膦腈聚膦腈是一类结构独特的高分子，主链是以N、P 单双键交替为骨架，有机侧链基团与磷原子相连。聚膦腈具有良好的牛物相容性，以水解敏感的有机基团，如：氨基酸酯基、咪唑基等作为取代基，可以得到能够生物降解的聚合物，其降解产物通常为无毒的磷酸盐、氨和相应的侧基。可以通过侧链的设计得到不同降解速率的材料D s-l s ，已合成的大多数生物降解聚膦腈有望在生物医学上得到应用。可生物降解聚膦腈的合成一般采用先通过热开环聚合得到聚二氯膦腈(P D C P)，然后再用易水解的侧基取代P D C P 上的氯原子，反应过程见图1。然而，由于聚膦腈的研究成本较高，在很大程度上局限了该降解材料的发展，而且聚膦腈的降解速度一般较慢，难以满足各种活性药物释放动力学的要求，一般采用与可生物降解的聚酯或聚酸酐共混的方法克服聚膦腈存在的缺陷 1 6。1“。1、户1炎鬻上小缸王扣囊3 3 聚氨基酸聚氨基酸是含酰胺键的聚合物，它们富含侧功能基，且降解产物是对人体无害的氨基酸，用它做生物材料，具有明显的优越性。聚谷氨酸的合成是先用氨基酸与过量三光气反应生成N-羧酸酐(N C A)，然后进行再阴离子开环聚合。由于聚氨基酸主链上重复酰胺键结构形成的氢键，导致溶解性和加工性较差，近十多年来，对其进行共聚改性的研究十分活万方数据第2 期田小艳等：化学合成生物降解高分子材料的研究现状3 跃。例如，将其与聚乙二醇(P E G)、聚氧化丙烯(P P O)共聚D 1 等3 4 聚酸酐聚酸酐是单体通过酸酐键相连的聚合物，酸酐键具有水不稳定性，能水解成羧酸。酸酐键对水的敏感性使得主链上化学组成可在相当大的范围内变化(在分子主链上引入新的官能团如阿司匹林活性成分水杨酸、酰胺键、酯键等)【2 吣“，而不失其降解性。目前聚酸酐的合成普遍采用真空熔融缩聚法 24|。首先是将二元酸与过量乙酸酐反应生成二酸的预聚物；其次通过二酸预聚熔融缩聚，真空脱去乙酸酐而得到高聚物。目前有关聚酸酐的研究主要集中在合成具有良好降解性能和加工性能的聚酸酐上。4 小结使用降解高分子材料是减少高分子材料污染的有效途径之一，世界各国正竭力开展研究和开发工作，并推广其应用，前景是广阔的。但降解高分子也存在着一些问题，如价格高，要高于通用塑料5 1 0 倍；降解速度控制等问题有待解决，因而研究前景广阔。今后生物降解高分子材料更加会以化学合成为主要研究方向，并集中向以下几个方面延伸：用新的方法合成新颖结构的降解高分子，如酶催化合成高分子；对现有的降解高分子进行改性，获取更好性能的高分子材料；提高材料生物降解性和降低材料的成本，并拓宽应用；降解速度的控制研究。参考文献 1 张敏，韩伟，李文清，等乳酸、己内酯对聚丁二酸丁二醇酯共聚改性的合成研究 J 现代化工，2 0 0 7，2 7(2)，3 9 4 4 2 张敏，王蕾，韩伟，等P B S-c o-D G A 共聚物降解性的研究E J-I 塑料，2 0 0 7。3 6(3)，5 0-5 3 3 张敏，来水利，宋洁，等1，4 一环己烷二甲醇对可生物降解聚酯P B S 共聚改性的研究I-J 高等学校化学学报，2 0 0 8，2 9(6)，1 2 4 6 1 2 4 9 4 H a nS a n g-l I，K i mB y u n g-S o o，K a n gS u n-W o o n g，a ta 1 C e l l u l a ri n t e r a c t i o n sa n dd e g r a d a t i o no fa l i p h a t i cp o l y(e s t e ra m i d e)sd e r i v e df r o mg l y c i n ea n d o r4-a m i n ob u t y r i ca e i d E J B i o m a t e r i a l s，2 0 0 3，2 4(2 0)：3 4 5 3-3 4 6 2 5 S o o nY e o lL e e，J u nw u kP a r k，Y o u n gT a iY o o，e ta 1 H y d r o l y r i cd e g r a d a t i o nb e h a v i o u ra n dm i c r o s t r u c t u r a IC h a n g e so fP o l y(e s t e r c o-a m i d e)s J P o l y mD e g r a dS t a b，2 0 0 2，7 8(1)：6 3 7 1 6 张海连，王璐可生物降解脂肪族聚酰胺酯的合成与表征E J 合成树脂及塑料，2 0 0 3，2 0(6)：1 0-1 2 7 L u oW e i j u n，L iS u m i n g，B e ij i a n z h o n g e ta 1 D e p e n d e n c eo fm o r p h o l o g yo nc o m p o s i t i o no fp o l y(L-l a c t i d e)一p o l y(e t h y l e n eg l y c 0 1)m u l t i b l o c kc o p o l y m e r s J A d vT e e h n o l，2 0 0 2，1 3(3)：2 3 3 2 3 8 8 韩伟，张敏，宋洁，等对生物可降解聚丁二酸丁二醇酯共聚改性的研究E J 塑料，2 0 0 8，3 7(6)，8 7 8 9 9 S z y e h e rM，P o i r i e rVI。，e ta i D e t e c t i o no fat o x i cp r o d u c tr e l e a s e db yap o l y u r e t h a n e-c o n t a i n i n gf i l mu s i n gac o m p o s t i n gt e s tE J E l t o m e r sa n dP l a s t i c s，1 9 8 3，1 5：8 1 9 5 1 0 杜民慧。李建树，等生物医用脂肪族聚氨酯的合成、表征及血液相容性研究 J 生物医学工程学杂志，2 0 0 3，2 0(2)：2 7 3 2 7 6 1 1 W a n gX u L i，Z h u oR e n X i，L i uL i J i a n，e ta 1 S y n t h e s i sa n dc h a r a c t e r i z a t i o no fn o v e la l i p h a t i cp o l y c a r b o n a t e s J P o l y mS c iP a r tA：P o l y mC h e m，2 0 0 2，4 0(1)：7 0 7 5 1 2 L i uZ h i L a n，Z h o uY u，Z h u oR e n X i S y n t h e s i sa n dp r o p e r t i e so ff u n c t i o n a la l i p h a t i cp o l y c a r t e sE J 3 P o l y mS c iP a r tA：P o l y mC h e m，2 0 0 3，4 1(2 4)：4 0 0 1 4 0 0 6 1 3 A l l c o c kHR。P u c h e rSR，A GS c o p e l i a n o s P o l y (a m i n oa c i de s t e r)p h o s p h a z e n e s ：s y n t h e s i s，c r y s t a l l i n i t ya n dh y d r o l y t i cs e n s i t i v i t yi ns o l u t i o na n dt h e,s o l i ds t a t eF J M a c r o m o l e e u l e s，1 9 9 4，2 7(5)：1 0 7 1 1 0 7 5 1 4 C a t oTL a u r e n e i n，M a r i aEN o r m a n，H o d aME l g e n d y，e ta LU s eo fp o l y p h o s p h a z e n e sf o rs k e l e t a lt i s s u er e g e n e r a t i o n J B i o m e dM a t e rR e s：1 9 9 5，2 7(7)：9 6 3-9 7 3 r 1 5 A r c h e lMAA m b r o s i o，H a r t yRA 1 l c o c k，D h i r e n d r aSK a t t i，e ta 1 D e g r a d a b l ep o l y p h o s p h a z e n e p o l y(a-h y d r o x y e s t e r)b l e n d s：d e g r a d a t i o ns t u d i e s J B i o m a t e r i a l s，2 0 0 2。2 3(7)：16 6 7 1 6 7 2 1 6 邱利焱，朱康杰聚膦腈聚酸酐共混物的相容性和水解行为 J 高分子学报，2 0 0 1，1 6(5)：6 6 0 6 6 4 1 7 3Q i uLY，Z h uKJ N o v e lb l e n d so fp o l y F b i s(g l y e i n ee t h y le s t e r)p h o s p h a z e n e a n dp o l y e s t e r so rp o l y a n h y d r i d e s：c o m p a t i b i l i t ya n dd e g r a d a t i o nc h a r a c t e r i s t i c si nv i t r ol-J P o l y mI n t，2 0 0 0：4 9(1 1)：1 2 8 3-1 2 8 8 1 8 王琴梅，张静夏，等含P E G 的聚氨基酸的制备及其细菌黏附性评价 J 中山大学学报，2 0 0 6，2 7(5)：5 2 5 5 2 8 1 9 K a z u n o r iK a t a o k a，T s u y o s h iM a t s t t m o t o，M a s a y u k iY o k o y a n m，e ta 1 D o x o r u b i d n-l o a d e dp o l y(e t h y l e n eg l y c 0 1)一p o l y-(8-b e n z y l-L-a s p a r t a t e)c o p o l y m e rm i c e l l e s：t h e i rp h a r m a c e u t i c a lc h a r a c t e r i s t i c sa n db i o l o g i c a ls i g n i f i c a n c e J C o n t r o l l e dR e-l e a s e，2 0 0 0，6 4(1 3)：1 4 3 1 5 3 r 2 0 A l m u d e n aP r u d e n c i o，R o b e r tCS c h m e h z e r，e ta LE f f e c to fl i n k e rs t r u c t u r eo ns a l i c y l i ca c i d-d e r i v e dp o l y(a n h y d r i d e-e s t e r s)口 M a c r o m o l e c u l e s，2 0 0 5，3 8(1 6)：6 8 9 5 6 9 0 1 2 1 F uJ i e，J e n n i f e rF，J u s t i nH S y n t h e s i sa n dc h a r a c t e r i z a t i o no fP E G-b a s e de t h e r-a n h y d r i d e J M a c r o m o l e c u l e s，2 0 0 4，3 7(1 9)：7 1 7 4 7 1 8 0 2 2 Z h a n gZ h i q i n g，S uX i n m e i，H eH a n P i n g，e ta 1 S y n t h e s i s，c h a r a c t e r i z a t i o n，a n dd e g r a d a t i o no fp o l y(a n h y d r i d e-c o-a m i d e)sa n dt h e i rb l e n d sw i t hp o l y l a c t i d e J P o l y mS c iP a r tA：P o l y mC h e m，2 0 0 4，4 2(1 7)：4 3 1 1-4 3 1 7 2 3 刘艳萍，伍林，李世荣，等扩链交联聚酸酐的合成及降解性能 J 化学与生物工程，2 0 0 5，2 2(8)：3 1 3 3 E 2 4 D o m bAJ，L a n g e rI LP o l y a n h y d r i d e s(I)：P r e p a r a t i o no fh i g hm o l e c u l a rw e i g h tp o l y a n h y d r i d e s J P o l y mS e iP a r tA：P o l y mC h e m，1 9 8 7，2 5(1 2)：3 3 7 3 3 3 8 6 收稿日期：2 0 0 9 0 4 2 4万方数据化学合成生物降解高分子材料的研究现状化学合成生物降解高分子材料的研究现状作者：田小艳，张敏，张恺，高传东，邱建辉，Tian Xiaoyan，Zhang Min，Zhang Kai，Gao Chuandong，Qiu Jianhui作者单位：田小艳,张敏,张恺,高传东,Tian Xiaoyan,Zhang Min,Zhang Kai,Gao Chuandong(陕西科技大学教育部轻化工助剂化学与技术重点实验室,西安,710021)，邱建辉,Qiu Jianhui(日本秋田县立大学,秋田,015-0055)刊名：化工新型材料英文刊名：NEW CHEMICAL MATERIALS年，卷(期)：2010，38(2)引用次数：0次 参考文献(24条)参考文献(24条)1.张敏.韩伟.李文清.王蕾.邱建辉 乳酸、己内酯对聚丁二酸丁二醇酯共聚改性的合成研究期刊论文-现代化工2007(2)2.张敏.王蕾.韩伟.李文清.田口洋一.增田隆志.邱建辉 P(BS-co-DGA)共聚物的合成和降解性的研究期刊论文-塑料 2007(3)3.张敏.来水利.宋洁 1,4-环己烷二甲醇对可生物降解聚酯PBS共聚改性的研究 2008(6)4.Han Sang-.Kim Byung-Soo.Kang Sun-Woong Cellular interactions and degradation of aliphaticpoly(ester amide)s derived from glycine and/or 4-amino butyric acid 2003(20)5.Soon Yeol Lee.Jun Wuk Park.Young Tai Yoo Hydrolyric degradation behaviour and microstructuralChanges of Poly(ester-co-amids)s 2002(1)6.张海连.王璐.钱志勇.刘孝波 可生物降解脂肪族聚酰胺酯的合成与表征期刊论文-合成树脂及塑料 2003(6)7.Luo Weijun.Li Suming.Bei jianzhong Dependence of morphology on composition of poly(L-lactide)一poly(ethylene glyco)muhiblock copolymers 2002(3)8.韩伟.张敏.宋洁 对生物可降解聚丁二酸丁二醇酯共聚改性的研究 2008(6)9.Szycher M.Poirier VL Detectionof atoxic product released by apolyurethane-containing film using acomposting test 198310.杜民慧.李建树.魏阳.谢兴益.何成生.樊翠蓉.钟银屏 生物医用脂肪族聚氨酯的合成、表征及血液相容性研究期刊论文-生物医学工程学杂志 2003(2)11.Wang XuLi.Zhuo RenXi.Liu LiJian Synthesis and characterization of novel aliphatic polycsrbonates2002(1)12.Liu ZhiLan.Zhou Yu.Zhuo Ren-Xi Synthesis and properties of functional aliphatie polycarbonates2003(24)13.Allcock H R.Pucher S R.AG Scopelianos Poly(amino acidester)phosphazenes:synthesis,crystallinity and hydrolytic sensitivityin solution andthe solid state 1994(5)14.Cato T Laurencin.Maria E Norman.Hoda M Elgendy Use of polyphosphazenes for skeletal tissueregeneration 1995(7)15.Archel M A Ambrosio.Harry R Allcock.Dhirendra S Katti Degradable polyphosphazene/poly(a-hydroxyester)blends:degradation studies 2002(7)16.邱利焱.朱康杰 聚膦腈/聚酸酐共混物的相容性和水解行为期刊论文-高分子学报 2001(5)17.Qiu L Y.Zhu K J Novel 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生物降解聚酯及其应用-聚酯工业2008,21(3)介绍了生物降解聚酯及其应用现状,分析了生物降解的速度控制,指出了开发生物降解材料的必要性以及用生物资源为原料制造生物降解材料是21世纪的发展方向.2.学位论文 寇晓娣 完全生物降解型聚酯及淀粉-聚酯接枝共聚物的合成与性能研究 2000 该论文首先采用直接缩聚法合成了完全生物降解型脂肪族聚酯,然后将聚酯羟端基活化为酰氯基团,与易生物降解的淀粉进行偶连接枝,合成了淀粉-聚酯接枝共聚物.并研究了它们的物理性能和生物降解性能.以期为解决白色污染开辟新途径.该论文所用的接枝反应路线尚未见文献报导.3.期刊论文 高利斌.王澜.GAO Li-bin.WANG Lan 生物降解聚酯研究进展及应用-上海塑料2005,(4)针对生物降解聚酯研究现状,概括提出了生物降解聚酯发展过程中的3个主要问题;系统论述了生物降解聚酯的发展趋势、研究热点和应用情况.4.学位论文 张志强 生物降解型高分子量高熔点脂肪族聚酯的合成及性能研究 2001 该论文较系统地研究了直接缩聚法合成高分子量高熔点脂肪族聚酯以及聚酯扩链反应的条件,并较详细地测定了各种聚酯及其扩链产物的生物降解性能及物理性能.该论文的研究将为脂肪族聚酯的进一步研究和开发提供依据,并为最终解决白色污染问题探索一条可行的途径.该论文以直接缩聚的方法合成了以丁二酸和丁二醇为主原料的一系列脂肪族聚酯,合成聚酯分子量达31000以上,熔点达117.为探索线型脂肪族聚酯的合成规律,该论文测定了不同反应体系聚酯化反应的平衡常数.研究了五种催化剂对两种反应体系的影响.结果表明,对均聚酯而言,在反应前期对甲苯磺酸的催化效果好.研究了二氯化锡催化的聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸丁二醇己二醇(1:1)酯及聚丁二酸己二酸(2:1)丁二醇酯的反应动力学,测得其表观速率常数分别为16.49L/molh、4.10L/molh和9.70L/molh.5.期刊论文 朱博超.焦宁宁 生物降解脂肪族聚酯合成技术进展-合成纤维2003,32(6)介绍了生物降解脂肪族聚酯的合成方法,重点讨论了聚羟基脂肪酸酯、聚乳酸的合成工艺路线、工艺条件和聚合机理,指出生物降解脂肪族聚酯具有广阔的发展前景.6.期刊论文 张健飞.刘中君 对苯二甲酸及聚酯膜生物降解-天津大学学报2006,39(z1)聚酯废弃物形成的白色垃圾对环境的污染日益严重,采用生物方法降解聚酯是目前国际上研究的热点.对苯二甲酸是合成聚酯的主要原料,其本身也具有一定的毒性.作者采用从活性污泥中提取的菌株和粗酶液,对对苯二甲酸和聚酯薄膜进行生物降解探讨.实验结果和动力学分析表明,提取的菌株和粗酶液对对本二甲酸有很好的降解作用,对PET薄膜也有明显的刻蚀痕迹.7.期刊论文 钱伯章.朱建芳 生物降解聚酯开发和生产进展-国外塑料2008,26(6)评述了国内外各种生物降解聚酯塑料(PBS、PHA等)的开发和生产进展.8.学位论文 王东 生物降解型聚酯-L-天冬氨酸的合成、性能、表征及其在牛血清白蛋白体外控制释放中的应用 1998 生物降解型聚酯具有优异的生物降解性和生物相容性,在生物医用材料领域内一直得到广泛的应用.近年来,随着生命科学和人工组织工程学的发展,迫切需要改善传统生物降解型聚酯的亲水性,并对其进行功能化.含三官能团氨基酸的吗啉二酮衍生物类单体就是在这种背景下应运而生的.这类单体可以很方便地与内酯类单体共聚,从而将三官能团氨基酸引入传统生物降解型聚酯链结构,以达到改善其亲水性并进行功能化的目的.然而,前些时所报道的这类单体聚合活性往往很低,难以均聚,且不能以较高的共聚比例与内酯类单体共聚.基于提高这类单体聚合活性的目的,该语言中首次合成了具有高聚合活性的(3S)-3-苄氧羰亚甲基-2,5-二酮-吗啉(BMO)单体,并以辛酸亚锡为催化剂,成功地进行了该单体的熔融均聚合,所得聚合物中的苄酯保护基可用钯碳催化氢化予以脱除.9.期刊论文 杨纪元.余坚.李梅.潘怀忠.顾忠伟.曹维孝.冯新德 新型两亲性生物降解聚酯单体的合成及其开环聚合-化学学报2001,59(10)以3-氯代丙二醇为起始原料,通过3-苄氧基甘油酸(3-O-BGA)为中间体,首次合成了作为一种新型聚羟基酸前体的,具有苄氧保护基的六元环状二交酯-3-苄氧次甲基-l,4-二氧六环-2,5-二酮(3-BMG)该单本具有通常交酯的聚合特性,很容易以辛酸亚锡为催化剂,在140下开环聚合得到高分子量的聚合物在双金属(AlZn)烷氧化合物引发体系下也能够进行开环聚合所得聚合物在Pd/C催化下氢解,可以定量地去除苄基保护基,从而得到侧链带有羟基的新型功能性可生物降解聚酯DSC实验结果显示脱保护的聚合物的玻璃化转化温度下降,并在120附近出现熔点通过吸水率与动态接触角的测定,脱保护后聚合物的亲水性显著提高,明显高于传统的聚酯。10.学位论文 郭颖志 环糊精改性生物降解聚酯及其药物控制释放系统的研究 2006 聚-己内酯、聚丙交酯由于具有良好的生物降解性、生物相容性和生物可吸收性，在生物医药领域得到广泛的应用。合成两种单体的无规或嵌段共聚物是改善各自性能的一种方法，另一种常用的改性方法是在分子链中引入支化结构。本研究用共聚方法，合成共聚组成为85/15(CL/LA)的聚-己内酯-DL-丙交酯的嵌段共聚物，考查了共聚物作为埋植剂在动物体内、体外的降解行为及其相关性。结果表明，体内、