环境友好新型聚乳酸复合材料的研究及应用.pdf

M 环境友好新型聚乳酸复合材料的研究及应用 盛敏刚 ，一，张金花，李延红(1 池 州学 院 工程材料实验中心，安徽 池州 2 4 7 0 0 0；2 合肥工业大学 农产 品生物化工教育部重点实验室，安徽 合肥 2 3 0 0 0 9)摘要：聚乳酸(P L )复合材料是一类重要的环境友好新型可降解材料。该材料通常是以 P L 高分子为基体，以无机钙质成分(如羟基磷灰石、磷酸钙、珊瑚、珍珠层)、碳纤维、生物活性成分、有机物等为增强材料复合而成。概述了近年来国内外通过共聚、共 混、复合等改性方法获得 P L A复合材料的研究进展；论述了 P L A复合材料的制备方法、生物相容性、力学性能、开发现状及应用等；指出使用新型的复合工艺、采用超细的无机粒子或纳米增强材料或加入特殊填料，同时开发新型增强物质是 P L A复合材料的发展 趋势；展望了P L A复合材料的应用前景。关键词：聚乳酸复合材料；降解性；应用 中图分类 号：0 6 3 文献标 志码：A 文章编号：1 0 0 5 8 1 4 1(2 O O 7)1 1 1 0 1 2 0 3 Re s e a r c h P r o g r e s s a n d Ap p ff c a t i o n o f En v i r o n me n t a l F r i e n d l y Po l y l a c fi c Ac i d s Co mp o s i t e s S H E N G M i n s a n Z H A N G J i n h u a L I Y a h h o n g 2 (1 E x p e rim e n t C e n t e r o f E n g i n e e ri n g Ma t e ria l s，C h i z hnu C o l l e g e，C h l z h O U 2 4 7 0 0 0，C h i n a；2 K e y L a b o r a t o r y o f B i o p r o c e s s M i n i s t r y o f E d u c a ti o n，P R C，H e f e i U ni v e r s i ty o f T e c h n o l o g y，H e f e i 2 3 0 0 0 9，C h i n a)A b s t r a c t：P o l y l a c t i c a c i d s(P L A s)c o m p o s i t e s w e r e i m p o r t a n t e n vi m n m e n t a l f r i e n d l y a n d d e g r a d a b l e m a t e ri a l s P L A S c o m pos i t e s w a s o b t a i n e d u s u a l l y b y u s i n g P L s as ma t r i x I n t h i s p a p e r t h e r e c e n t r e s e a r c h d e v e l o p me n t o n P L A s c o mp o s i t e s b y m 2 1 1s o f c o pol y me ri z i n g b l e n d and comp o s i t e W as d e s c ri b e d b ri e fl y I n t e r m s o f d i ff e r e n t r e i n f o r c e m e n t s o r d l e r s s u c h as i n o r g a n i c c al c i u m m a t e ri a l s(h y d r o x y l a p a t i t e，c al c i um p h o s p h a t e，c o r a l，n a c r e)，c a r b o n fi ber，o r g a n i c m a t e ri a l s and b i o a c fi v e c o m pon e n t s。e t c，r e c e n t p r o g r e s s o f P L A s c o m p o s i t e s w e r e r e v i e w e d i n d e t a i l s T h e p r e p a r a ti o n，b i o c o mp a t i b i l i ty，me c h a n i c al p r o p e r ty and a p p l i c a t i o as o f P L As comp o s i t e s we r e a l s o i n t r o d u c ed I t W as poi n t ed o u t t h a t t h e r e s e a r c h e s o n t h e usi ng o f n o v e l p r e p a r a ti o n t e e t mo l o g y，mo l e t i n y i n o r g a n i c rei n f o r c e me n t p a r t i c l e o r n a n o me t e r o r n o v e l r e i n fo me me n t s o r f d l e rs w e r e d e v e l o p me n t d i r e c t i o n s f o r P L A s c o mp o s i t e s F i n a l l y，t h e a p p l i c a t io n o f P L A s c o mpo s i t e s W as p r o s p e c t e d Ke y wo r d s：pol y l a c ti c a c i ds c o m p o s i t e s；d e gra d abi l i ty；a p p H c a ti o n 有机高分子材料的应用对人类社会的发展起了重 要作用，但塑料、橡胶等制品大部分是石油基产品，利 用的是不可再生资源，同时使用后的废弃物几乎不具 备降解性，造成对环境的严重污染。为了减少对环境 的破坏，摆脱对 日 益枯竭的石油资源的依赖，开发可持 续利用、环境友好、可降解 的材料已经成为当前的研究 热点。在众多的可生物降解聚合 物中，刚进人工业化 的聚乳酸(P L A)受到了人们广泛的关 注。P I A来源于 可再生农作物，具有 良好的生物降解性，且在许多性能 上与聚乙烯(P E)、聚丙烯(P P)、聚苯乙烯(P S)等通用 塑料相似，具有广阔的市场前景，被全球公认为新世纪 最有前途的生物医用材料和新型包装材料，有望成为 通用塑料的替代产品 j。但 P I A材料在性质上也有 其 自身不能克服 的缺点 j：亲水 性。P L A分子 中含 有大量的酯键，为疏水性物质，导致其亲水性差，降低 收稿 日期：2 O O 70 9 2 5；修订 日期：2 0 0 71 01 1 基金项 目：安徽省 自然科 学基金项 目(编 号：0 1 0 4 4 8 0 3)；安徽 省高 校青年教师 自然科学 基金项 目(编 号：2 0 0 7 j q 1 1 8 6，2 0 0 7 j q l 1 8 7)；池州学 院研究生资助项目(编号：x Y K 2 o D 5 0 5)。第一作者简介：盛敏刚(1 9 7 6一)，男，安徽省安庆人，讲师，硕士，中 国化学学会会员，研究方 向为绿 色高分子 的合成及应用技术。】0】2 了它的生物相容性。机械强度差。P I A本身为线型 聚合物，聚合所得 产物 的分子量分布较宽，这使 P L A 材料的强度往往不能满 足要求，抗 冲击性能差；同时 P I A对热不稳定，即使在低 于熔融温度 和热分解温度 下加工也会使分子量大幅度下降。降解速度难以控 制。价格高。乳酸价 格及其聚合工艺 决定 了 P I A 的成本较高，其制品若用于通用塑料行业，目前还很难 与石油基塑料竞争。于是，人们开始对 P L A材料的改 性展开了深入研究，采用复合材料的基本概念、基本理 论和基本方法研制出基体相和增强相都可降解的复合 材料，在满足绿色环保要求的同时，不降低甚至还可提 高其使用性能，将有利于环境友好型可降解材料的推 广使用。1 P L A复合材料 为了克服 P I A 材料 的缺点，拓宽其应 用范 围，同 时满足它在实际应用 中某些特殊的功能性需要，有必 要对 P I A进行复合改性。P I A 的改性方法 有化学改 性和物理改性，化学改性包括共聚、交联、表面修饰等，主要是通过 改变聚合 物大分 子或表 面结 构改善其脆 维普资讯 http:/ 性、疏水性及降解速率等；物理改性主要是通过共混、增塑及纤维复合等方法实现对聚合物的改性。采用复 合技术是提高 P L A材料机械性能、降低成本、改善降 解性的有效途径，人们相继研究并制备 了一系列 P L A 复合材料。结果发 现，多数 P L A复合材料性能优异、功能特别，具有优 良的生物相容性，较好的机械强度、弹性模量和热成型性，可用于药物缓释载体、骨折内固 定材料、手术缝合线、一次性快餐盒、食品包装袋、农用 覆膜、服装纤维等医用和工农业领域，是一类重要的绿 色可降解材料。目前，人们研究的 P L A复合材料通常以 P L A高分 子为基体，一方面通过复合超微细无机材料和有机成 分进行“内增强”，提高复合材料 的强度，如羟基磷灰石(H A)增强、碳 甲壳素纤维增强、天然碳酸钙增强、聚 乙醇酸(P G A)增 强等；另一方 面，需要通 过填料 的加 入，使复合材料进一步功能化，特别是利用填料的碱性 或药物作用，减少 P L A降解引起 的炎症【。1 1 与各种纤维复合 碳纤维(C F)与高分子树脂和碳基体复合，具 有独 特的物理及化学性能。碳也是人类生命的基本元素，具有 良好 的生物相容性，碳纤维植入人体后不过敏、不 引起炎症及毒性反应，具有 良好的相容性；同时碳纤维 具有强度高、机械性好 的特点，用碳纤 维来增强 P L A，可改善 P L A的力学性能及加工性能。M a j o l a 等【4 曾测 试 了一些增强材料的初始强度，发现用碳纤维增强的 P L A初始弯曲强度高达 4 1 2 M P a。碳纤维增强 P L A时，用浓硝酸对碳纤维进行表面处理，可显著改善 P L A基 体与碳纤维的界面粘接性能，提高 C P L A复合材料的 力学性 能；进一 步研 究发 现，三维碳 纤维(c 3 )增 强 P L A的复合材料具有更高的拉伸和冲击强度，降解速 率更低，二次施压后材料孔隙率变小，可进一步增加机 械强度-5 j。目前，用 P L A处理过 的碳纤维编织物作为 关节 内植入物，已成功应用于预防和治疗关节僵直。甲壳素(C H I)是天然 的可生物降解 的有机纤维，也可作为 P L A复合 材料 的增强材料。陈长春等 研 究了 C H I P L A复合材料体内体外的降解性能，发现 C H I 的水解产物和 自身所含氨基可以中和 P L A降解后 的酸性，从而减少 P L A降解后期引发 的感染性炎症 的 发生。O k s m a n h K【7 J 等采用双螺杆挤出机制备 了聚乳酸 亚麻纤维复合材料，其中亚麻纤维的含量最高可达 4 0 w t，发现聚乳酸 亚麻纤维复合材料的力学强度 比 目 前用作汽车面板的聚丙烯 亚麻纤维高 5 0，而且 聚乳酸 亚麻纤维复合材料可与聚丙烯基复合材料一 样易于挤 出和模压加工。聚乙醇酸(P G A)是人工合成 的可降解有机高分子材料，其纤维的强度 比 P L A纤维 高，因此也有人将 P G A用于 P L A复合材料 的增强。如 将 P G A手术缝合线穿过 P L A溶液，使 P L A包 裹 P G A 纤维，蒸发掉溶剂后再切断，将获得的纤维置于模 中加 热、加 压，可得 到 P G A P L A复 合增 强 材料。韩 可瑜 等 0 用反复涂覆、编织方法制成了超高分子量聚乙烯 纤维 聚乳酸复合材料，并经过一系列实验证 明，这种 材料与碳纤维同样具有 良好的生物学特性，且 不易破 损，便于制备和手术操作，将其作为人工肌腱具有较好 的临床应用前景。1 2 与无机钙质复合 与羟基磷灰石复合：羟基磷灰石(H A)是天然骨组 织的重要组成部分，它能与胶原蛋 白和细胞 紧密结合，促进骨骼的生长，因其 良好的骨传导性和骨诱导作用 常被用作骨替代材料【。因此，P L A H A有机无机杂 化材料是复合生物材料中的研究热点之一。近年来的 研究表明，将 P L A与 H A复合有助于提高 P L A材料的 强度，中和其酸性降解产物，提高材料的骨结合能力和 生物相容性。目前 P I。A H A复合材料的制备工艺主要 采用溶液共混法。程俊秋等 1 0 J 采用溶液共混法，选用 湿态纳米 羟基磷灰 石粒子，经 超声振 荡直接分 散于 P L A溶液中，由 T I P S(T h e r m a l l y I n d u c e d P h a s e S e p a r a t i o n)工艺制备了多孔纳米 HA P L A复合 材料。纳米 H A与 聚合物基体问具有良好的界面粘接效果和分散性，材 料的综合性能得到了提高，有望作为骨组织工程 中的 支架材料。由于极性 H A粒子与非极性 P L A基体间相 互作用差，H A在有 机基体 中很 难均匀 分散，限制 了 P L A H A复合材料性能的提高。为 了改善 H A粒子和 P L A基体间的界 面相容性，提高 H A在基体 中的分 散 均匀性，人们相继开发了一些新方法。始胡庆军等 J 通过原位聚合法(I S P)制备 了 P L A H A复合材料。与 超声波辅助分散的溶液共混法(U S C)相比，原位聚合 法改善 了 H A在复合材料中的分散性，在 P L A与 H A 之间形成了较强的结合界面，从而提高 P I。A H A复合 材料中 P L A的玻璃化温度，综合力学性能得到改善。在国外，M a P x等 1 2 3 深入观察 了在 HA P L A三维 多孔骨组织工程支架 材料 中 H A诱 导骨 的生长过程。他们发现，仅采用 P L A时造骨细胞主要附着在聚合物 表面，而复合时会渗透到支架材料内部，并均一分布，且存活率高。V e r h e y e n B J 等将 H A等离子喷涂在 P L A 表面，厚度达 5 0 m，促进 了 P L A与骨组织的早期结合。研究证明，H A作为一道疏水屏障，延缓 了 P L A的降 解；同时 H A被组织内细胞吞噬，体液溶解，形成许多 不规则孔穴，促进了材料与组织的结合。这种材料具 有很高的压缩强度和抗张强度，且降解速度较慢，可通 1 01 3 维普资讯 http:/ 过改变 H A和 P L A的比例来调节材料的降解速率。与其它无机钙质复合：最近，日本学者探讨了碳酸 钙类材料增强 P L A的机理。在 甲醇 中通过碳酸饱和，制备含有各种碳酸钙类无机成分如文石、方解石等的 P L A复合材料，将其在模拟体液 中浸泡 3 h，发现复合 材料表面有类骨的磷灰石颗粒生成。珍珠层 主要成分 为文石型碳酸钙，具有 良好的生物相容性，可诱导人成 骨细胞繁殖、矿化。珍珠层与 P L A复合，不但可以改 善 P L A亲水性不足的缺陷，而且碳酸钙是一种弱碱性 物质，理论上可以避免或减轻酸性降解产物积聚所致 的无菌性 炎症，提 高材料 的安 全性。国外 L i m S T 等 1 J 使用熔融插层技术制备聚乳 酸 蒙脱土纳米复合 材料，T E M和 X R D研究显示该纳米复合材料具有插入 型结构；D S C和 D M A研究表明，与纯 P L A比较，大幅度 提高聚乳酸 蒙脱土纳米复合材料的热稳定性，其模量 也有明显增大。综上所述，在 P L A类的无机钙质增强材料 中，使用 较多的是羟基磷灰石及珊瑚、珍珠层等天然碳酸钙类无 机材料。它们的组成与骨矿物组成类似，生物相容性、生物降解性及生物吸收性较好，与 P L A材料复合后可改 善 P L A材料的强度、降解性、抗折及抗冲击性能。1 3 与生物活性成分复合 在骨组织工程领域 中，经常使用 的生物活性有机 成分有磷脂、异种骨、骨形成蛋 白、去矿化骨等。它们 具有高效骨诱导活性，但是当它们被单独植入生物体 内时，由于容易被生物体吸收，难以充分发挥其高效骨 诱导活性的作用。近年来人们将这些生物活性有机组 分与 P L A 进行复合制作骨修复材料，发现 P L A是这些 生物活性有机成分 良好的细胞生长载体材料，复合物 的骨修复能力显著增强 1 6 。生物活性玻璃(B G)是一类广泛用于骨修复 的无 机活性材料，将它与生物降解高分子材料进行复合，可 制成具有连续孔洞结构的三维骨架材料。国外有学者 将含有生物活性玻璃颗粒(平均颗粒尺寸 1 5 m)的聚 合物溶液进行分离制得多孔 P I _ A B G复合材料。研究 发现，该复合 材料浸泡在 S B F中，在其内部和表面都 可形成类骨磷灰石【J，但 P L A与生物活性有机成分的 结合强度较低。1 4 多元复合材料 随着研究的深 入，P L A类生物降解材料 的复合探 索不但在增强材料、基体材料、制备方法等方面向多样 化发展，而且从一般 的二元复合 向多元复合推进，加 工、处理等方法也 日趋多元化，使复合材料的力学性能 等得到改善，有利于在各种情形下的应用。赵 建 华 等 制 备 了 P D I I。A H A 脱 钙 骨 基 质 】01 4 (D B M)生物复合材料，并对其降解特性进行了研究。结果表明，采用乳液共混法制备的 P D HA D B M生 物复合材料具有 良好 的孔 隙率 和降解 特性。在 l 一5 周内，P D L A HA D B M能保持 良好 的空 问结构和生物 力学性能，具有较好的骨传导作用，有利于骨长入。龚 华俊 9 J 采用超声辅 助原位湿法合成 多壁碳纳米 管 HA 纳米复合材料(MWN T s HA)，并通过溶液浇铸法制 备了 P L A MWN T s HA 复合材料薄膜。结果表明，在复 合体系中，P L A基体和 M WN T s HA 纳米粒子之间存在 较强的相互作用，M WN T s HA 纳米粒子裸露在薄膜表 面，具有更好的骨传导性。静态力学 和动态力学性能 分析表明，当 M WN T s HA 质量含量为 5 一l 0 时，对 复合薄膜有一定的增韧效果；复合膜 的玻璃化转变温 度随 M WN T s HA 含量 的增加呈上升趋势。四元复合 也有报道，如 R a g e l I 2 o J 报道了以 B G为填料、P L A和聚 甲基丙烯酸 甲酯(P MM A)为基体、庆大霉素为消炎药 的同时可诱导骨生长并释放抗生素的移植材料。2 P L A复合材料的应用前景 P L A产品的原料来源于农产品玉米等每年可再生 的天然资源，因此加 大对 P L A系列产 品 的开发 和应 用，对解决长期以来困扰国民经济的”白色污染”，实现 可持续发展具有极其重要的作用和意义。采用复合材 料技术，使材料达到一个所需的综合性能，消除单一组 分性能上的弱点，不但能大大降低 P L A材料 的成本，而且能拓宽其应用范围。生物兼容性好的 P L A复合 材料植入人体无需二次手术，与骨组织 的机械兼容性 好，不会释放金属离子而带来不 良反应，同时可减少病 人的痛苦，因此此类材料将优先在骨修 复方面获得广 泛的应用。目前，P L A复合材料正朝着多样化发展，包括复合 材料种类的多元化、加工制备方法的不断创新等，使用 新型的复合工艺 、采用纳米增强材料 和开发新型增 强材料，是 P L A类复合材料必然 的发展趋势。展望未 来，可以预见随着人们环保意识的加强、研究的深入和 生产成本的下降，P L A复合材料必将 从生物 医用领域 走向通用高分子领域，应用前景十分广阔。参考文献：1 李孝红，袁明龙，熊成东，等 聚乳酸及其共聚物的合成和在生物医 学上的应用 J 高分子通报，1 9 9 9，(1)：2 6 3 4 2 王华林，盛敏刚，史铁均，等 P L A及 P l A复合材料降解性能研究进 展 J 高分子材料科学与工程，2 0 0 4，2 o(6)：2 0 2 3 3 汪朝阳，许娟，曹曼丽 无机钙质成分增强的聚乳酸类复合材料 J 化工新型材料，2 0 0 3，3 1(9)：8 1 1 (下转第 1 0 2 8页)维普资讯 http:/ 作物一能源 四位一体的生态农业模式。从宏观农业及 生态原理来看，该生态系统包括 了 4个子系统，即初 级生产者(农作物、果蔬生产)；初级消费者(畜禽)；分 解者即利用系统(粪 便污水净化，沼气工程)；消 费者(社会和农户)，系统内食物链达到最佳优化状态，使系 统的正负反馈协调统一，形成物流、能流、经济流的 良 性循环。这是一种使物流循环增殖、资源利用率提高、废弃物产生减少的低熵技术。动物生长的过程中所需营养物质是 由原料转化而 来的，家畜粪便中所含的N是由日粮蛋白质转化而来 的，畜禽粪便中的重金属元素，如铜、锌主要由日粮中 铜、锌添加剂转化而来。一般来说，动物排泄物的成分 与动物机体状态、营养平衡情况、营养物质可利用率有 关。为了减少动物排放物中的 N、P质量分数，应依据 环境营养学和生态营养学的“环保配方”知识，将其应 用于畜禽营养领域，以提高饲料转化率。深入宣传，积极引导，提高养殖者对污染治理工作 重要性 的认识。运用电台、电视、报纸、网络等宣传媒 体，对养殖 污染 的危害、畜 禽养殖业 污染 物排放标 准、畜禽养殖污染防治管理办法、畜禽养殖业污染 防治技术规范、沼气工程建设效益等加大宣传力度，使治理 畜禽污染 的重要性深人人心，激发养殖业主的 治污紧迫感和责任心，引导业主积极治污，并对污染治 理方法做到心中有数。各级政府部门要统一认识，对 畜禽养殖业污染整治工作存在 的实际问题加强协调，采取更加积极有效的措施加以解决。同时，建立激励 机制，对 自觉治污 的养殖场(户)给予更 多的优惠和补 助，对污染严重而又拒不采取治理措施 的业 主予以严 厉处罚，确保整治 目标的实现。参考文献：1 吉林省统计年鉴 M 北京：中国统计出版社，2 O 0 6 2 孙胜龙，高龙君，隋延婷，等 吉林省畜禽养殖业的环境问题及防治 技术 J 生态环境，2 0 0 4，1 3(3)：1 5 5 1 5 7 3 李建华 畜禽养殖业的清洁生产和污染防治对策研究 D 杭州：浙 江大学，2 0 0 4 4 刘红侠，陶建国，王建芳，等 畜禽养殖业污染与循环经济 J 污染防 治技术，2 0 0 3，1 6(3)：1 71 8，2 1 5 潘涌璋 面向循环经济的畜禽养殖发展思路 J 家畜生态，2 0 0 4，2 5 (4)：1 5 1 7 6 彭里 畜禽粪便环境污染的产生及危害 J 家畜生态学报，2 0 0 5，2 6 (4)：1 0 7 一l 1 O 7 相俊红，胡伟 我国畜禽粪便废弃物资源化利用现状 J 现代农业装 备，2 O O 6，(2)：6 1 6 5 8 倪玉平，华桂粱 上海畜禽粪便污染综合治理的实践与思考 J 中国 环境管理，2 O O O，(6)：3 2 3 4 9 钱午巧，包武，陈彪 利用厌氧发酵技术综合治理畜牧业污染的探讨 J 福建能源开发与节约，2 0 O 3，(3)：5 3 5 4 1 0 沈玉英 畜禽粪便污染及加快资源化利用探讨 J 土壤，2 O O 4，3 6 f 2)：54 5 7(上接第 1 0 1 4页)4 M a j o l a A，V a i n i onp a a S A b s o r p t i o n，B i eeo m p a ti b i l i t y a n d F i x a ti o n P r o p e r t i e s o f P o l y l a t i c A c i d i n B o n e T i s s u e：A E x p e r i m e n t a l S t u d y in R es J j C A i n O r t h o p，1 9 9 1，(2 8 6)：2 6 02 6 5 5 Wa n Y z，Wa n gY L，Z h e n g LY，e t 口 f I n fl u e n c e o f E x t e rnal S tr e s s O nt h e i n V i t r o D e g r a d a on B e h a v i o r o f C 3 D P L A C o m p o s i t e s l J j J M a t e r s c i L e t t，2 0 0 1，2 0(2 1)：1 9 5 71 9 6 0 6 陈长春，程海涛，孙康，等 生物可吸收性甲壳素纤维增强聚乳酸复 合材料体内体外降解性研究 J 生物医学工程学杂志，2 O 0 0，1 7(2)：l 1 7 1 2 1 1 7 S e l i n J，O k a m a n K N a t u r a l F i b r e s a s R e i n f o r c e d i n P o l y l a c t i c A c i d C o rn p o s i t e s，F i r s t I n t e r n a t i o n a l C o iq f e l n ce o n E c o c o m p o s i t e s l z j L o n d on：U K，“E CO COMP一2 0 01”。2 0 01 8 韩可瑜，杨文婕，韩曼瑜，等 聚乙烯纤维 聚乳酸复合材料修复兔跟 腱的研究 J 生物医学工程与临床，2 0 0 5，9(1)：1 2 1 6 9 J a c o b s e n S，D e g e e P h，F ri t z H G，e t a 1 P o l y l a c t id e(P L A)一A N e w W a y o f P r edu c t i on J P o l y m E n g S c i，1 9 9 9，3 9(7)：1 3 1 1 1 3 1 5 1 0 程俊秋，段可，翁杰，等 多孔纳米羟基磷灰石 聚乳酸复合材料的 制备及其界面研究 J 化学研究与应用，2 0 0 1，1 3(5)：5 1 7 5 2 0 1 1 胡庆军，崔韦，龚兴厚，等 原位聚合 P L A H A复合材料的性能研究 J 塑料工业，2 O O 6，3 4(2)：2 3 2 7 1 2 Ma P X，Z h a n g R Y。X ia o G Z，d口 f E n g i n e e r i n g N e w B o n e T i s s u e i n V it r o o n H ilg d y P o r o u s P o l y(Ah y d r o x y l A c i d s)H y d r o xya p a ti t e C o m p o s i t e S c a r-f o l d s J j J o u r n al o f B i o m e d i c a l，2 0 0 1，5 4(2)：2 8 4 2 9 3 1 0 2 8 1 3 V e e a e y e n C C M I n V it r o S t u d y O I 1 the I n t e g r i ty o f a H y d r o x l a p a t i t c C o a t i n g W h e n C h a l l e n g e d With S t a p h y l o c o c c i J B i o m e d M a t e r R e s，1 9 9 3(2 7)：7 7 57 8 1 1 4 刘金标，陈建庭 珍珠层 聚乳酸重组人工骨的研制及其相关性能 检测 J 第一军医大学学报，2 0 0 2，2 2(3)：3 26 3 2 8 1 5 L i m S T，H y u n Y H，C h o i H J，d a a h e o l o g i c a l P r o p e r t i e s o f B i ede g r a d a b l e A l i p h a t i c P o l y e s t e r M onlmo r i ll oni te N a n o c o m p o s i t es J P o l y me r P r e p r i n ts，2 0 0 1，4 2(1)：6 4 06 4 5 1 6 肖 骏，刘俊宾，夏仁云，等 脱矿人牙骨基质与聚乳酸膜复合体修复 骨缺损的研究 J 华中科技大学学报(医学版)，2 O 0 2，3 1(5)：8 6 8 9 1 7 Z h a n g K，Wa n g Y B，H i l l m y e r M A，d a P r o c e s s i n g and P r o p e r t i es o f P o r o u s P o l y(L I a e t i d e)B i o a c t i v e G l a s s C o m p o s i t es J B io m a t e ri al s，2 O O 4。(25)：2 4 8 9 2 5 O O 1 8 赵建华，廖维宏，王远亮，等 消旋聚乳酸 羟基磷灰石 脱钙骨基质 的制备及其体外降解特性研究 J 中国修复重建外科杂志，2 0 0 3，1 7(1)：6 1 6 4 1 9 龚华俊，杨小平，隋刚，等 P I A M WN T s H A复合材料的制备和性能 研究 J 功能高分子学报，2 0 0 5，1 8(3)：9 9 1 0 4 20 R a g e l C V，V al l e t R e gi M I n V it r o B i o a e t iv i ty and G e n t a m i c i n R e l e a s e F r o m G l a s s p o l y m e r a n t ib i o t i c C o m p o s i t e s J J B i omed M a t R e s，2 O O O，5 1(3)：4 2 4 2 1 王华林，盛敏刚，翟林峰，等 聚乳酸 聚乙烯醇共混膜的制备 J 高 分子材料科学与工程，2 0 0 6，2 2(5)：2 2 9 2 3 3 维普资讯 http:/