功能高分子材料化学.pdf

功能高分子材料化学功能高分子材料化学功能高分子材料化学功能高分子材料化学主讲主讲:张文政张文政Z沈阳化工学院材料科学与工程学院PDF 文件使用 pdfFactory Pro 试用版本创建 第二章 反应型功能高分子材料PDF 文件使用 pdfFactory Pro 试用版本创建 2.1几个相关概念1.高分子化学反应试剂：小分子试剂经过高分子化，在某些聚合物骨架上引入反应活性基团，得到具有化学试剂功能的高分子化合物。2.高分子化学催化剂：通过聚合、接枝等方法将小分子催化剂高分子化，使具有催化活性的化学结构与高分子骨架相结合，得到具有催化活性的高分子材料。PDF 文件使用 pdfFactory Pro 试用版本创建 2.1几个相关概念3.均相化学反应：原料、试剂、催化剂混溶或溶解，在反应体系中处于同一相态中，则为均相化学反应。4.多相化学反应；如果原料、试剂、催化剂至少有一种在反应体系中不溶解或混溶，为非均相化学反应。PDF 文件使用 pdfFactory Pro 试用版本创建 2.1.1小分子试剂的特点和高分子化的目的小分子试剂特点：溶解度好，多为均相反应，反应速度快；反应装置简单，但产物分离，纯化困难。高分子化的目的：1.将均相反应转化成多相反应，简化分离纯化等后处理过程；2.提高化学试剂的稳定性和易处理性。PDF 文件使用 pdfFactory Pro 试用版本创建 2.1.2反应型高分子材料的分类1高分子化学试剂高分子氧化还原试剂，高分子磷试剂，高分子卤代试剂，高分子烷基化试剂，高分子酰基化试剂等。2高分子催化剂离子交换树脂，聚合物氢化和脱羰基催化剂，聚合物相转移催化剂，聚合物过渡金属络合物催化剂等。PDF 文件使用 pdfFactory Pro 试用版本创建 2.2高分子化学反应试剂2.2.1三种高分子氧化还原试剂1）高分子氧化试剂（失去电子自身被还原）；2）高分子还原试剂（得到电子自身被氧化）；3）高分子氧化还原试剂。PDF 文件使用 pdfFactory Pro 试用版本创建 2.2.1.1高分子氧化还原试剂高分子氧化还原试剂分类：1.含醌醌式结构的高分子试剂：PDF 文件使用 pdfFactory Pro 试用版本创建 2.2.1.1高分子氧化还原试剂分类2.含硫醇结构高分子试剂PDF 文件使用 pdfFactory Pro 试用版本创建 2.2.1.1高分子氧化还原试剂3.含吡啶结构的高分子试剂PDF 文件使用 pdfFactory Pro 试用版本创建 2.2.1.1高分子氧化还原试剂4.含二茂铁结构的高分子试剂PDF 文件使用 pdfFactory Pro 试用版本创建 2.2.1.1高分子氧化还原试剂5.含多核杂环芳烃结构高分子试剂PDF 文件使用 pdfFactory Pro 试用版本创建 2.2.1.2醌型高分子试剂制备方法溴取代二氢醌+乙基乙烯基醚酚醚（保护羟酚基）+正丁基锂/环氧乙烷羟乙基取代物+KOH（脱水）含有可聚合的乙烯基的产物。PDF 文件使用 pdfFactory Pro 试用版本创建 2.2.1.2醌型高分子试剂制备方法PDF 文件使用 pdfFactory Pro 试用版本创建 该路线的注意事项1.苯环上的氢原子应被取代，以降低其受自由基进攻而引起交联反应的可能性；2.通过加入适量其他单体的方法降低氧化还原中心之间的相互作用，以提高试剂的反应选择性；3.可通过改变苯环取代基来改变试剂的选择性；4.通过控制交联剂的加入量可实现氧化还原反应的有利程度。PDF 文件使用 pdfFactory Pro 试用版本创建 2.2.1.3硫醇型氧化还原高分子反应试剂合成路线一：聚氯甲基苯乙烯+硫氢酸钠PDF 文件使用 pdfFactory Pro 试用版本创建 2.2.1.3硫醇型氧化还原高分子反应试剂合成路线二：对巯基苯乙烯乙酰化物共聚后水解。A由对巯基苯乙烯与乙酰氯制得，以保护巯基。PDF 文件使用 pdfFactory Pro 试用版本创建 2.2.1.4吡啶类氧化还原类高分子试剂对氯甲基苯乙烯与烟酰胺制备：PDF 文件使用 pdfFactory Pro 试用版本创建 2.2.1.5聚合型二茂铁的合成路线由乙烯基二茂铁聚合PDF 文件使用 pdfFactory Pro 试用版本创建 2.2.1.6聚合型多核杂芳环化学反应试剂聚合型吩噻嗪的制备PDF 文件使用 pdfFactory Pro 试用版本创建 2.2.1.7高分子试剂的应用高分子醌试剂作用机理：高分子醌试剂在不同条件下可以使不同的有机化合物脱氢，生成不饱和键。PDF 文件使用 pdfFactory Pro 试用版本创建 高分子醌试剂的应用举例1）可以使二苯肼氧化脱氢生成偶氮苯PDF 文件使用 pdfFactory Pro 试用版本创建 高分子醌试剂的应用举例2）可使氨基酸发生降解反应PDF 文件使用 pdfFactory Pro 试用版本创建 高分子醌试剂的应用举例3）在二氯化钯作用下可使乙烯生成乙醛#高分子试剂可以通过氧化再生，可以连续使用。PDF 文件使用 pdfFactory Pro 试用版本创建 高分子醌试剂的应用举例4）可使溶于碳酸钠，氢氧化钠水溶液中的硫化氢氧化生成硫固体。PDF 文件使用 pdfFactory Pro 试用版本创建 2.2.2 高分子氧化试剂2.2.2.1氧化剂种类特点有机氧化剂：过氧化二苯甲酰等。无机氧化剂：过硫酸钾（铵）等。低分子氧化剂的缺点：化学性质不稳定，易燃、易爆、易分解。PDF 文件使用 pdfFactory Pro 试用版本创建 高分子氧化剂种类氧化剂高分子化的目的：在保持试剂活性的前提下，通过大分子化可降低其挥发性，敏感性，增加其物化稳定性。主要 种类：高分子过氧酸试剂；高分子硒试剂。PDF 文件使用 pdfFactory Pro 试用版本创建 高分子过氧酸试剂的制备PDF 文件使用 pdfFactory Pro 试用版本创建 高分子硒试剂PDF 文件使用 pdfFactory Pro 试用版本创建 2.2.3高分子还原试剂PDF 文件使用 pdfFactory Pro 试用版本创建 PDF 文件使用 pdfFactory Pro 试用版本创建 PDF 文件使用 pdfFactory Pro 试用版本创建 PDF 文件使用 pdfFactory Pro 试用版本创建 PDF 文件使用 pdfFactory Pro 试用版本创建 PDF 文件使用 pdfFactory Pro 试用版本创建 PDF 文件使用 pdfFactory Pro 试用版本创建