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有关有关邻苯二甲酸酯的学习培训邻苯二甲酸酯的学习培训汇报人:杨军林目录 1.1 邻苯二甲酸酯的基本定义 1.2 邻苯二甲酸酯的发展历程、用途及优缺点 1.3 邻苯二甲酸酯对健康的影响 1.4 邻苯二甲酸酯的相关检测标准及简介 1.1 邻苯二甲酸酯的基本定义1.1.1 定义 邻苯二甲酸酯，又称酞酸酯，缩写PAE，是邻苯二甲酸形成的酯的统称。当被用作塑料增塑剂时，一般指的是邻苯二甲酸与415个碳的醇形成的酯。其中邻苯二甲酸二辛酯是其中最重要的品种。1.1.2 化学结构通式 邻苯二甲酸酯的结构通式，其中 R 和 R 为415个碳的烷基（CnH2n+1 1）1.1.3 邻苯二甲酸酯类物质一览表 邻苯二甲酸二辛酯邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯（DEHP）邻苯二甲酸二丁酯（DBP）邻苯二甲酸甲苯基丁酯（BBP）邻苯二甲酸二乙酯（DEP）邻苯二甲酸二丙酯（DPRP）邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）邻苯二甲酸二戊酯（DPP）邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP）邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP）邻苯二甲酸二甲酯（DMP）邻苯二甲酸二己酯（DHP）邻苯二甲酸二环己酯（DCHP）邻苯二甲酸二异辛酯（DIOP）邻苯二甲酸二正壬酯（DNNP）1.2 1.2 邻苯二甲酸酯的发展历程邻苯二甲酸酯的发展历程、用途及优缺点、用途及优缺点 1.2.1 1.2.1 发展历程发展历程 邻苯二甲酸酯类增塑剂首先在邻苯二甲酸酯类增塑剂首先在19201920年代引进，引进后不久便很快年代引进，引进后不久便很快取代了当时用作增塑剂、气味很大且易挥发的樟脑。取代了当时用作增塑剂、气味很大且易挥发的樟脑。19351935年聚氯乙烯年聚氯乙烯生产实现工业化，邻苯二甲酸酯作为增塑剂得到了更广泛的应用。生产实现工业化，邻苯二甲酸酯作为增塑剂得到了更广泛的应用。目前它是增塑剂的主体，其产量约占增塑剂总产量目前它是增塑剂的主体，其产量约占增塑剂总产量8080左右，大左右，大部分用于聚氯乙烯和氯乙烯共聚物，其余用于纤维素衍生物、聚醋酸部分用于聚氯乙烯和氯乙烯共聚物，其余用于纤维素衍生物、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇等。乙烯酯、聚乙烯醇等。1.2.2 1.2.2 用途用途 此此类物质是塑料工业中最常见的增塑剂类物质是塑料工业中最常见的增塑剂/软化剂软化剂/可塑剂，广泛添可塑剂，广泛添加于日常及工业的高分子塑胶产品的生产，它被普遍应用于玩具、食加于日常及工业的高分子塑胶产品的生产，它被普遍应用于玩具、食品包装材料、医用血袋和胶管、清洁剂、润滑油、个人护理用品、乙品包装材料、医用血袋和胶管、清洁剂、润滑油、个人护理用品、乙烯地板和壁纸等很多材料之中。烯地板和壁纸等很多材料之中。1.2.3 1.2.3 优缺点从相关试验的测试数据从相关试验的测试数据,可以得出以下结论：可以得出以下结论：（1 1）邻苯二甲酸酯类增塑剂与聚合物之间相容性）邻苯二甲酸酯类增塑剂与聚合物之间相容性好，因此其增塑效率较好。好，因此其增塑效率较好。（2 2）挥发性较低，析出、迁移性小，不容易进入）挥发性较低，析出、迁移性小，不容易进入自然界，污染小。自然界，污染小。（3 3）耐热、耐寒性较好。）耐热、耐寒性较好。（4 4）耐水、耐有机物抽出较好。）耐水、耐有机物抽出较好。（5 5）电性能可基本满足一般使用要求。）电性能可基本满足一般使用要求。（6 6）耐霉菌性好。）耐霉菌性好。（7 7）生产和使用不难，原材料易得）生产和使用不难，原材料易得,生产和使用成本低。生产和使用成本低。（8 8）易与其他助剂配合使用，性能互补。）易与其他助剂配合使用，性能互补。（9 9）综合性能全面，适应范围广泛。）综合性能全面，适应范围广泛。用一分为二的观点评价用一分为二的观点评价,该类增塑剂也存在如下缺点：该类增塑剂也存在如下缺点：（1 1）因苯环存在，对人及动物都有一定毒性。）因苯环存在，对人及动物都有一定毒性。（2 2）不易被微生物分解，残留时间长。）不易被微生物分解，残留时间长。（3 3）禁用于儿童玩具、医疗用品、食品包装等）禁用于儿童玩具、医疗用品、食品包装等与人体密切接触，特别是与口腔接触与人体密切接触，特别是与口腔接触的橡塑制品。的橡塑制品。（4 4）小分子酯（如）小分子酯（如DBPDBP、DIBPDIBP）等对人皮肤有一）等对人皮肤有一定的慢性刺激作用定的慢性刺激作用,但实践证明但实践证明,该该类增塑剂的毒副作用是慢性的类增塑剂的毒副作用是慢性的,经长期的人体内存在才会发生作用。经长期的人体内存在才会发生作用。（5 5）关于致癌作用，到目前为止还没有明确的有说服力的证据，还仍处于讨论研究阶）关于致癌作用，到目前为止还没有明确的有说服力的证据，还仍处于讨论研究阶段。段。综上所述，此类增塑剂的优点远大于缺点，多年使用的结果综上所述，此类增塑剂的优点远大于缺点，多年使用的结果,表明仍然是一种综合表明仍然是一种综合性能较好、利用价值较高的增塑剂。因此该类增塑剂除性能较好、利用价值较高的增塑剂。因此该类增塑剂除DBPDBP、DIBPDIBP等分子较小的品种等分子较小的品种外，还会被作为通用的主增塑剂使用相当长的时间。外，还会被作为通用的主增塑剂使用相当长的时间。1.3 邻苯二甲酸酯对健康的影响 从目前的情况看，人们对儿童用品中的邻苯二甲酸酯最为重视。成教授从目前的情况看，人们对儿童用品中的邻苯二甲酸酯最为重视。成教授介绍说，欧盟于介绍说，欧盟于19991999年就正式作出决定，在欧盟成员国内，对年就正式作出决定，在欧盟成员国内，对3 3岁以下儿童使岁以下儿童使用的与口接触的玩具用的与口接触的玩具(如婴儿奶嘴如婴儿奶嘴)以及其他儿童用品中邻苯二甲酸酯的含量以及其他儿童用品中邻苯二甲酸酯的含量进行严格限制。专家发现，含有邻苯二甲酸酯的软塑料玩具及儿童用品有可进行严格限制。专家发现，含有邻苯二甲酸酯的软塑料玩具及儿童用品有可能被小孩放进口中，如果放置的时间足够长，就会导致邻苯二甲酸酯的溶出能被小孩放进口中，如果放置的时间足够长，就会导致邻苯二甲酸酯的溶出量超过安全水平，会危害儿童的肝脏和肾脏，也可引起儿童性早熟。量超过安全水平，会危害儿童的肝脏和肾脏，也可引起儿童性早熟。清华大学化学系教授成昌梅说，研究表明，邻苯二甲酸酯在人体和动物清华大学化学系教授成昌梅说，研究表明，邻苯二甲酸酯在人体和动物体内发挥着类似雌性激素的作用，可干扰内分泌，使男子精液量和精子数量体内发挥着类似雌性激素的作用，可干扰内分泌，使男子精液量和精子数量减少，精子运动能力低下，精子形态异常，严重的会导致睾丸癌，是造成男减少，精子运动能力低下，精子形态异常，严重的会导致睾丸癌，是造成男子生殖问题的子生殖问题的“罪魁祸首罪魁祸首”。在化妆品中，指甲油的邻苯二甲酸酯含量最高，很多化妆品的芳香成分在化妆品中，指甲油的邻苯二甲酸酯含量最高，很多化妆品的芳香成分也含有该物质。成昌梅教授说，化妆品中的这种物质会通过女性的呼吸系统也含有该物质。成昌梅教授说，化妆品中的这种物质会通过女性的呼吸系统和皮肤进入体内，如果过多使用，会增加女性患乳腺癌的几率，还会危害到和皮肤进入体内，如果过多使用，会增加女性患乳腺癌的几率，还会危害到她们未来生育的男婴的生殖系统。她们未来生育的男婴的生殖系统。1.4 邻苯二甲酸酯的相关检测标准及简介1.4.1 欧盟增塑剂指令欧盟增塑剂指令 2005_84_EC-2005_84_EC-中文版中文版 2005/84/EC2005/84/EC是是76/769/EEC76/769/EEC的第的第2222次修订，从次修订，从20072007年年1 1月月1616日开始实施。该日开始实施。该指令限制玩具和儿童用品中邻苯二甲酸酯增塑剂的使用。邻苯二甲酸酯增塑指令限制玩具和儿童用品中邻苯二甲酸酯增塑剂的使用。邻苯二甲酸酯增塑剂是一种使用广泛、性能最好也最廉价的剂是一种使用广泛、性能最好也最廉价的PVCPVC增塑剂，在玩具制造业中被广泛增塑剂，在玩具制造业中被广泛使用。使用。指令要求：在欧盟范围内，避免在塑料、含塑料部件的玩具和育儿商品指令要求：在欧盟范围内，避免在塑料、含塑料部件的玩具和育儿商品中使用对儿童健康造成危害或造成潜在危害的增塑剂。限令中涉及的增塑剂中使用对儿童健康造成危害或造成潜在危害的增塑剂。限令中涉及的增塑剂包括六种邻苯二甲酸酯：邻苯二甲酸二异辛酯（包括六种邻苯二甲酸酯：邻苯二甲酸二异辛酯（DEHPDEHP）、邻苯二甲酸二丁酯）、邻苯二甲酸二丁酯（DBPDBP）、邻苯二甲酸丁苄酯（）、邻苯二甲酸丁苄酯（BBPBBP）、邻苯二甲酸二异壬酯（）、邻苯二甲酸二异壬酯（DINPDINP）、邻苯）、邻苯二甲酸二异癸酯（二甲酸二异癸酯（DIDPDIDP）和邻苯二甲酸二辛酯（）和邻苯二甲酸二辛酯（DNOPDNOP）。）。具体的限量要求是：具体的限量要求是：对于所有玩具和儿童产品中的塑料材料，对于所有玩具和儿童产品中的塑料材料，DBPDBP、DEHPDEHP、BBPBBP此三类增塑剂此三类增塑剂作为成分或预加工产品中的组分，其重量百分比不得超过作为成分或预加工产品中的组分，其重量百分比不得超过0.10.1；对于可被儿童放入口中的玩具及儿童产品中的塑料材料，对于可被儿童放入口中的玩具及儿童产品中的塑料材料，DINPDINP、DIDPDIDP、DNOPDNOP此三类增塑剂作为成分或预加工产品中的组分，其重量百分比不得超过此三类增塑剂作为成分或预加工产品中的组分，其重量百分比不得超过0.10.1。1.4.2 EN 14372:2004 1.4.2 EN 14372:2004 儿童用品及喂养器具的安全要求及测试儿童用品及喂养器具的安全要求及测试 本方法的主要目的是萃取、鉴别和量化本方法的主要目的是萃取、鉴别和量化PVCPVC样品中含有的单体邻样品中含有的单体邻苯二甲酸酯。苯二甲酸酯。萃取使用索氏萃取设备、乙醚作为萃取溶剂。采用气相色谱萃取使用索氏萃取设备、乙醚作为萃取溶剂。采用气相色谱-质谱质谱仪（仪（GC-MSGC-MS）鉴别并量化各种邻苯二甲酸酯，然后计算可被乙醚萃取）鉴别并量化各种邻苯二甲酸酯，然后计算可被乙醚萃取的增塑剂总含量。的增塑剂总含量。前处理过程前处理过程:选取有代表性的样品选取有代表性的样品,剪碎剪碎,最大颗粒不超过最大颗粒不超过23mm23mm。称取称取1 10.001g0.001g样品。以乙醚作萃取溶剂，索氏提取样品。以乙醚作萃取溶剂，索氏提取6 6小时（每小时回小时（每小时回流次数流次数77次）。乙醚在电热套中蒸发近干，冷却后加入正己烷多次次）。乙醚在电热套中蒸发近干，冷却后加入正己烷多次冲洗，溶液用正己烷定容至刻线，过冲洗，溶液用正己烷定容至刻线，过0.45u m0.45u m的有机膜，上机测试。的有机膜，上机测试。要做空白实验。要做空白实验。1.4.3 GB/T 22048-2008 1.4.3 GB/T 22048-2008 玩具及儿童用品玩具及儿童用品 聚氯乙烯塑料中邻苯二甲酸酯增塑剂聚氯乙烯塑料中邻苯二甲酸酯增塑剂 本标准规定了玩具及儿童用品中本标准规定了玩具及儿童用品中DBPDBP、BBPBBP、DEHPDEHP、DNOPDNOP、DINPDINP和和DIDPDIDP共共6 6种邻苯二甲酸酯增塑剂的气相色谱种邻苯二甲酸酯增塑剂的气相色谱/质谱测定方法，其他质谱测定方法，其他邻苯二甲酸酯的检测也可参照本标准进行。邻苯二甲酸酯的检测也可参照本标准进行。本标准适用于含聚氯乙烯材料的玩具及儿童用品。本标准适用于含聚氯乙烯材料的玩具及儿童用品。前处理及相关过程见标准。前处理及相关过程见标准。1.4.4 ASTM D 3421-75ASTM D 3421-75(ASTM D 3421-75(已被废除已被废除,但很多公司采用改良的方法但很多公司采用改良的方法)具体参见标准。具体参见标准。1.4.5 CPSC CPSC-CH-C1001-09.3 前处理流程：取有代表性的样品，剪碎，最大颗粒不超过前处理流程：取有代表性的样品，剪碎，最大颗粒不超过23 mm 23 mm。称取。称取1 10.001g0.001g样品。加入样品。加入10ml10ml四氢呋喃，盖紧盖子。超声四氢呋喃，盖紧盖子。超声60 min60 min，然后加入，然后加入20ml20ml正己烷（甲醇）使聚合物沉淀析出。过过正己烷（甲醇）使聚合物沉淀析出。过过0.45u m0.45u m的的有机膜，上机测试。要做空白实验。有机膜，上机测试。要做空白实验。非常感谢