天然药物化学-皂苷.ppt

第第 八八 章章皂皂 苷苷天然药物化学天然药物化学-皂苷皂苷 通过学习皂苷的基本概念、结构分类、理通过学习皂苷的基本概念、结构分类、理化性质、提取与分离的有关知识，为后续化性质、提取与分离的有关知识，为后续章节的学习奠定基础。章节的学习奠定基础。天然药物化学天然药物化学-皂苷皂苷 概述概述 结构类型结构类型 理化性质理化性质 提取与分离提取与分离 一、定义一、定义 该类化合物溶于水后，形成的水溶该类化合物溶于水后，形成的水溶液经液经振摇后振摇后能产生大量能产生大量持久性、似肥皂持久性、似肥皂样的泡沫样的泡沫，这类化合物称为皂苷。，这类化合物称为皂苷。天然药物化学天然药物化学-皂苷皂苷天然药物化学天然药物化学-皂苷皂苷1、甾体皂苷：甾体皂苷：主要分布薯蓣科、百合科、玄参科、菝主要分布薯蓣科、百合科、玄参科、菝葜葜(bqi)科、龙舌兰科等单子叶植物中。科、龙舌兰科等单子叶植物中。2、三萜皂苷：、三萜皂苷：三萜类在自然界分布广泛，菌类、蕨类、三萜类在自然界分布广泛，菌类、蕨类、单子叶、双子叶植物、动物及海洋生物中均单子叶、双子叶植物、动物及海洋生物中均有分布，尤以双子叶植物中分布最多。有分布，尤以双子叶植物中分布最多。2 2、三萜皂苷的分布、三萜皂苷的分布主要分布于石竹科、五加科、豆科、七叶树主要分布于石竹科、五加科、豆科、七叶树科、远志科、桔梗科及玄参科。含有三萜类科、远志科、桔梗科及玄参科。含有三萜类成分的主要中药如成分的主要中药如人参、甘草、柴胡、黄芪、人参、甘草、柴胡、黄芪、桔梗、桔梗、川楝皮川楝皮、泽泻、灵芝、泽泻、灵芝等。等。少数三萜类成分也存在于动物体，如从少数三萜类成分也存在于动物体，如从羊毛羊毛脂脂中分离出羊毛脂醇，从鲨鱼肝脏中分离出中分离出羊毛脂醇，从鲨鱼肝脏中分离出鲨烯；从海洋生物如海参、软珊瑚中也分离鲨烯；从海洋生物如海参、软珊瑚中也分离出各种类型的三萜类化合物。出各种类型的三萜类化合物。三、存在形式三、存在形式多以游离或成苷成酯的形式存在多以游离或成苷成酯的形式存在 常见的糖：葡萄糖、半乳糖、木糖、阿拉伯常见的糖：葡萄糖、半乳糖、木糖、阿拉伯糖、鼠李糖，糖醛酸，特殊糖（如芹糖、乙糖、鼠李糖，糖醛酸，特殊糖（如芹糖、乙酰氨基糖等）酰氨基糖等）糖链：单糖链、双糖链、三糖链糖链：单糖链、双糖链、三糖链 次皂苷：原生苷被部分降解次皂苷：原生苷被部分降解(酶解酶解)的产物的产物四、生物活性四、生物活性1 1、甾体皂苷类、甾体皂苷类J抗生育：杀灭精子、抗早孕抗生育：杀灭精子、抗早孕 (薯蓣皂苷元薯蓣皂苷元)主要用作合成甾体避孕药和激素类药物的原料。主要用作合成甾体避孕药和激素类药物的原料。J降血糖降血糖:伪原知母皂苷伪原知母皂苷AA和原知母皂苷和原知母皂苷A A J降低胆固醇和免疫调节降低胆固醇和免疫调节 （甘草酸）（甘草酸）J抗真菌、杀虫等抗真菌、杀虫等J防治心脑血管疾病防治心脑血管疾病：地奥心血康胶囊地奥心血康胶囊含含8 8种由黄山药中提取的种由黄山药中提取的甾体皂苷，总量在甾体皂苷，总量在90%90%以上，治疗冠心病。以上，治疗冠心病。心脑舒通心脑舒通由蒺藜果实中提取的总甾体皂苷，由蒺藜果实中提取的总甾体皂苷，用于心脑血管疾病的防治。用于心脑血管疾病的防治。盾叶冠心宁盾叶冠心宁从盾叶薯蓣中提取的水溶性皂从盾叶薯蓣中提取的水溶性皂苷。苷。黄山药黄山药蒺蒺 藜藜盾叶薯蓣盾叶薯蓣抗肿瘤抗肿瘤：从百合科植物虎眼万年青中分离出一从百合科植物虎眼万年青中分离出一种皂苷种皂苷OSW-1,OSW-1,此化合物对人的正常细胞几此化合物对人的正常细胞几乎没有毒性，而对恶性肿瘤细胞具有强烈乎没有毒性，而对恶性肿瘤细胞具有强烈毒性。体外生理活性实验表明，它的抗癌毒性。体外生理活性实验表明，它的抗癌活性比目前临床应用的顺铂、紫杉醇等高活性比目前临床应用的顺铂、紫杉醇等高100100倍，有望成为一类新的抗癌药物。倍，有望成为一类新的抗癌药物。虎眼万年青虎眼万年青2 2、三萜皂苷类、三萜皂苷类 近近3030年来，三萜类成分的研究进展很快，年来，三萜类成分的研究进展很快，特别是近特别是近1010年从海洋生物中得到不少新型三年从海洋生物中得到不少新型三萜化合物，是萜类成分研究中较为活跃的领萜化合物，是萜类成分研究中较为活跃的领域之一。如：乌苏酸为夏枯草等植物的抗癌域之一。如：乌苏酸为夏枯草等植物的抗癌活性成分，雪胆甲素是山苦瓜的抗癌活性成活性成分，雪胆甲素是山苦瓜的抗癌活性成分分夏枯草夏枯草山苦瓜山苦瓜M人参皂苷人参皂苷能促进能促进RNA蛋白质的生物合成，蛋白质的生物合成，调节机体代谢，增强免疫功能。调节机体代谢，增强免疫功能。M七叶皂苷七叶皂苷具有明显的抗渗出、抗炎、抗淤具有明显的抗渗出、抗炎、抗淤血作用，能恢复毛细血管的正常的渗透性，血作用，能恢复毛细血管的正常的渗透性，提高毛细血管张力，控制炎症，改善循环，提高毛细血管张力，控制炎症，改善循环，对脑外伤及心血管病有较好的治疗作用。对脑外伤及心血管病有较好的治疗作用。M柴胡皂苷柴胡皂苷能抑制中枢神经系统，有明显的能抑制中枢神经系统，有明显的抗炎作用，并能减低血浆中胆固醇和甘油抗炎作用，并能减低血浆中胆固醇和甘油三酯的水平。三酯的水平。柴柴胡胡天然药物化学天然药物化学-皂苷皂苷 按苷元结构分为按苷元结构分为1、甾体皂苷：具有、甾体皂苷：具有27个个C的螺旋甾烷或异螺旋的螺旋甾烷或异螺旋甾烷结构；甾烷结构；2、三萜皂苷：具有、三萜皂苷：具有30个个C组成，由组成，由6个异戊二烯个异戊二烯单位。单位。天然药物化学天然药物化学-皂苷皂苷 由甾体皂苷元与糖组成，苷元具有由甾体皂苷元与糖组成，苷元具有27个碳，其基本碳架称为个碳，其基本碳架称为螺旋甾烷螺旋甾烷及其异构及其异构体体异螺旋甾烷异螺旋甾烷。5OO异螺旋甾烷异螺旋甾烷1234678101118191213141516172021222324252627ABCDEFOO螺旋甾烷螺旋甾烷1234678101118191213141516172021222324252627ABCDEF通式：通式：HHH9H5HH9HH天然药物化学天然药物化学-皂苷皂苷1 1、四环三侧链，呋喃加吡喃；分子中含有分子中含有A A、B B、C C、D D、E E、F F六个环，六个环，A A、B B、C C、D D环为环为甾体母核甾体母核；C C1717位上侧链和位上侧链和C C1616骈合为五元含氧环（呋喃环骈合为五元含氧环（呋喃环E E），），E E环上又环上又以螺缩酮形式连接六元含氧环（吡喃环以螺缩酮形式连接六元含氧环（吡喃环F F），共同组成螺旋甾烷结构。），共同组成螺旋甾烷结构。2 2、前二反与顺，后三皆为反；甾核四个环的稠合方式为甾核四个环的稠合方式为A/BA/B顺式或反式，顺式或反式，B/CB/C和和C/D C/D 均为反式。均为反式。3 3、所有的甾体皂苷元在、所有的甾体皂苷元在C C1010、C C1313、C C2020和和C C2525位都有一个甲基，位都有一个甲基，C C1010、C C1313位的甲基为角甲位的甲基为角甲基，均为基，均为-型；型；C C2020位甲基为位甲基为-型。由于型。由于F F环为椅式，环为椅式，C C2525位的甲基应有立方体异构，位的甲基应有立方体异构，C C2525位为竖键时，为位为竖键时，为-型型，其绝对构型为，其绝对构型为S S型（型（L L型），型），C C2525位甲基为平伏键时，为位甲基为平伏键时，为-型型，其绝对构型为，其绝对构型为R R型（型（D D型）。型）。4 4、分子中有多个羟基，大多数在、分子中有多个羟基，大多数在C C3 3位上有羟基位上有羟基，多为多为-型并常与糖结合成苷。型并常与糖结合成苷。5 5、分子中有三个手性碳：、分子中有三个手性碳：C C2020、C C2222、C C25256 6、甾体皂苷分子大多不含羧基，呈中性，故、甾体皂苷分子大多不含羧基，呈中性，故甾体皂苷又称为甾体皂苷又称为中性皂苷中性皂苷。天然药物化学天然药物化学-皂苷皂苷1 1、单糖链皂苷：、单糖链皂苷：糖链结合在糖链结合在C C3 3-OH-OH上上（如知母皂苷（如知母皂苷A-A-和薯蓣皂苷）和薯蓣皂苷）糖链结合在糖链结合在C C1 1-OH-OH上上（沿阶草皂苷（沿阶草皂苷D D）2 2、双糖链皂苷：、双糖链皂苷：两个糖链分别与甾体皂苷元上的两个糖链分别与甾体皂苷元上的C C3 3-OH-OH和和F F环变形环变形后后形成的形成的-OCH-OCH3 3相结合，如颠茄皂苷相结合，如颠茄皂苷A A。两个糖链分别与甾体皂苷元上的两个糖链分别与甾体皂苷元上的C C3 3和和C C1 1位置的羟基位置的羟基结结合。合。两个糖链分别与甾体皂苷元上的两个糖链分别与甾体皂苷元上的C C3 3-OH-OH和和F F环开环后环开环后形形成的成的-OH-OH相结合。相结合。OOOOH OH OOOOH OOO HOHg l cglcgalaOC H 2 OH薯蓣皂苷元薯蓣皂苷元H剑麻皂苷元剑麻皂苷元薤薤xi白苷丁白苷丁纽替皂苷元纽替皂苷元2（三）结构举例（三）结构举例天然药物化学天然药物化学-皂苷皂苷是由是由3030个碳组成的萜类化合物，由六个异个碳组成的萜类化合物，由六个异戊二烯单位组成。戊二烯单位组成。三萜皂苷分子多含有三萜皂苷分子多含有-COOH-COOH，又称为，又称为酸性皂酸性皂苷苷。三萜皂苷的分类多按其苷元中三萜皂苷的分类多按其苷元中3030个碳组成个碳组成环的数目多少，分为环的数目多少，分为四环三萜皂苷和五环四环三萜皂苷和五环三萜皂苷三萜皂苷。天然药物化学天然药物化学-皂苷皂苷 其基本骨架也是甾烷结构其基本骨架也是甾烷结构,A/BA/B、B/CB/C、C/DC/D环均为反式稠合；环均为反式稠合；C C1717连接连接8 8个碳原子支链，个碳原子支链，C C4 4位上有偕二甲基，位上有偕二甲基，C C3030甲基连接在甲基连接在C C1414位上，位上，根据根据C18C18甲基位置甲基位置不同不同,四环三萜皂苷元分四环三萜皂苷元分成三类成三类 ：1 1、羊毛脂甾型、羊毛脂甾型 2 2、达玛烷型、达玛烷型 3 3、葫芦烷型、葫芦烷型1 1、羊毛脂甾烷型、羊毛脂甾烷型1 13 34 47 78 89 91 11 11 12 2 13131 15 517171 19 920202 21 12 22 22 23 32 24 42 26 6 2 27 72 28 82 29 91010H HH H3 30 01 18 8H H羊毛脂烷型羊毛脂烷型14 羊毛脂甾烷也叫羊毛脂烷，羊毛脂甾烷也叫羊毛脂烷，C C1818-甲基连接在甲基连接在C C1313位位上。上。羊毛脂醇是羊毛脂的主要成分，它也存在羊毛脂醇是羊毛脂的主要成分，它也存在于大戟属植物于大戟属植物Euphorbia balsamiferaEuphorbia balsamifera的乳的乳液中。液中。HOHH羊毛脂醇羊毛脂醇 从灵芝中分离出一个三萜化合物，具有扶正固本之从灵芝中分离出一个三萜化合物，具有扶正固本之功。它的结构与羊毛甾烷相比，多了功。它的结构与羊毛甾烷相比，多了3=O3=O，11=O11=O，15=O15=O，23=O23=O，26-COOH26-COOH，是羊毛甾烷的高度氧化化合，是羊毛甾烷的高度氧化化合物。物。2017141310HHHHHCOOHOOHOOO灵芝酸灵芝酸C31115232613478911121315171819202122232426 27282910HHH30d da am mm ma ar ra an ne e达玛烷型达玛烷型2 2、达玛烷型、达玛烷型 达玛烷型的结构特点是达玛烷型的结构特点是C C1818-甲基由甲基由C C1313位转为到位转为到C C8 8位连接。位连接。棒锤三萜棒锤三萜A AHHH O HOH OOHOH20 棒锤三萜棒锤三萜A(neoalsamitin A)A(neoalsamitin A)是从葫芦科植物棒是从葫芦科植物棒锤瓜锤瓜(Neoalsomitra integrifoliolaNeoalsomitra integrifoliola)茎皮中分茎皮中分到的达玛烷型三萜类成分。到的达玛烷型三萜类成分。举例：人参中含有举例：人参中含有人参皂苷人参皂苷(ginsenosides)(ginsenosides)20R 原人参二醇原人参二醇 R=H20R R=-OH20S R=-OH20S 原人参二醇原人参二醇原人参三醇原人参三醇 R=HHOHOHO2017141310HHHHHOHOR8H2017141310HHHHOR8H 原人参三醇原人参三醇人参中的人参皂苷人参中的人参皂苷(ginsenosides):(ginsenosides):!由达玛烷衍生的人参皂苷，在生物活性上有显著的由达玛烷衍生的人参皂苷，在生物活性上有显著的差异。例如由差异。例如由20(S)-20(S)-原人参三醇原人参三醇衍生的皂苷有溶衍生的皂苷有溶血性质，而由血性质，而由20(S)-20(S)-原人参二醇原人参二醇衍生的皂苷则具衍生的皂苷则具对抗溶血的作用，因此对抗溶血的作用，因此人参总皂苷不能表现出溶人参总皂苷不能表现出溶血的现象。血的现象。四环羊毛与达玛；差别仅在四环羊毛与达玛；差别仅在1818甲；十三羊毛八达玛甲；十三羊毛八达玛3 3、葫芦烷型、葫芦烷型 基本骨架基本骨架同羊毛甾烷型，唯其同羊毛甾烷型，唯其A/BA/B环上的取代基环上的取代基不同，即有不同，即有5 5-H-H、8 8-H-H、1010-H-H、9 9位连有位连有-CH3CH3。葫芦烷型（葫芦烷型（cucurbitanecucurbitane）135791113141517202122242526272829301918HOHHH810 许多来源于葫芦科植物的中药，如甜瓜蒂、丝许多来源于葫芦科植物的中药，如甜瓜蒂、丝瓜子、苦瓜、喷瓜等均含有此类成分，总称为葫芦瓜子、苦瓜、喷瓜等均含有此类成分，总称为葫芦素类。葫芦素类除有素类。葫芦素类除有抑制肿瘤抑制肿瘤的作用外，还有的作用外，还有抗菌、抗菌、消炎、催吐、致泻等广泛的生物活性消炎、催吐、致泻等广泛的生物活性。例如由雪胆。例如由雪胆属植物小蛇莲根中分出雪胆甲素和乙素，临床上用属植物小蛇莲根中分出雪胆甲素和乙素，临床上用于于急性痢疾、肺结核、慢性气管炎急性痢疾、肺结核、慢性气管炎的治疗，均取得的治疗，均取得较好疗效。较好疗效。HOHORHOOOHOHO雪胆甲素雪胆甲素 R=AcR=Ac雪胆乙素雪胆乙素 R=HR=H天然药物化学天然药物化学-皂苷皂苷 基本母核为基本母核为五个六元环五个六元环（多氢蒎），根（多氢蒎），根据据E环环变化可分为三种类型：变化可分为三种类型：1、-香树脂烷型香树脂烷型 2、-香树脂烷型香树脂烷型 3、羽扇豆烷型、羽扇豆烷型 1 1、-香树脂烷型（齐墩果烷）香树脂烷型（齐墩果烷）基本碳架是多氢蒎的基本碳架是多氢蒎的五五环母核环母核，环的构型为环的构型为A/BA/B反，反，B/CB/C反，反，C/DC/D反，反，D/ED/E顺，母环上有顺，母环上有8 8个甲基，个甲基，其中其中C4和和C20位为偕二甲位为偕二甲基基，C C2828常有常有-COOH-COOH，有，有时也在时也在C C4 4位，位，C C3 3常有常有羟基羟基，C C1212、C C1313位往往有位往往有不饱和不饱和双键双键的存在。的存在。123456789101112131415161718192021232425262728293022 齐墩果烷齐墩果烷A BCDEHHH HCOOHHHO齐墩果酸齐墩果酸齐墩果酸齐墩果酸具有抗具有抗炎、镇静、防肿炎、镇静、防肿瘤等作用，是治瘤等作用，是治疗急性黄胆性肝疗急性黄胆性肝炎和慢性迁延性炎和慢性迁延性肝炎的有效药物。肝炎的有效药物。齐墩果酸首先由油橄榄的叶子中分得，广泛分布齐墩果酸首先由油橄榄的叶子中分得，广泛分布于植物界，如在青叶胆全草、女贞果实等植物中游于植物界，如在青叶胆全草、女贞果实等植物中游离存在，但大多数与糖结合成苷存在。离存在，但大多数与糖结合成苷存在。含齐墩果酸的植物很多，但含量超过含齐墩果酸的植物很多，但含量超过10%10%的很少，的很少，从刺五加、龙牙葱木中提取齐墩果酸，得率都超过从刺五加、龙牙葱木中提取齐墩果酸，得率都超过10%10%，纯度在，纯度在95%95%以上，是很好的植物资源。以上，是很好的植物资源。油油橄橄榄榄女女贞贞子子刺五加刺五加刺五加是我国自古以来一刺五加是我国自古以来一种名贵的中草药，经常饮种名贵的中草药，经常饮用，使人增加体力，增加用，使人增加体力，增加智力智力“宁得一把五加，不宁得一把五加，不要金玉满车要金玉满车”，这是人们，这是人们对刺五加作用的最佳评价。对刺五加作用的最佳评价。甘草中含有甘草次酸和甘草酸甘草中含有甘草次酸和甘草酸 又称甘又称甘草皂苷或甘草甜素草皂苷或甘草甜素。甘草次酸有促肾上腺。甘草次酸有促肾上腺皮质激素皮质激素(ACTH)(ACTH)样作用，临床上用于抗炎和样作用，临床上用于抗炎和治疗胃溃疡。但只有治疗胃溃疡。但只有18-H18-H的甘草次酸才有的甘草次酸才有此活性，此活性，18H18H者无此活性。者无此活性。甘甘草草次次酸酸甘甘草草酸酸乌乌拉拉尔尔甘甘草草皂皂苷苷A A乌乌拉拉尔尔甘甘草草皂皂苷苷B B黄黄甘甘草草皂皂苷苷RH-D-gluA2-D-gluA4-D-gluA3-D-gluA2-D-glu A-D-glu A-D-glu A-D-glu A-COOHHOROH18甘草酸具有肾上甘草酸具有肾上腺皮质激素样作腺皮质激素样作用，能抑制毛细用，能抑制毛细血管通透性，减血管通透性，减轻过敏性休克的轻过敏性休克的症状。可以降低症状。可以降低高血压病人的血高血压病人的血清胆甾醇。清胆甾醇。甘草次酸具有抗甘草次酸具有抗菌、抗肿瘤及肾菌、抗肿瘤及肾上腺皮质激素样上腺皮质激素样作用，可制成抗作用，可制成抗炎抗过敏制剂，炎抗过敏制剂，用于治疗风湿性用于治疗风湿性关节炎、气喘、关节炎、气喘、过敏性及职业性过敏性及职业性皮炎、眼耳鼻喉皮炎、眼耳鼻喉科炎症及溃疡等。科炎症及溃疡等。甘草甘草HOCH2R1CH2OHR2R1R2OHOHHOHOHOH-柴柴胡胡皂皂苷苷元元A柴柴胡胡皂皂苷苷元元B柴柴胡胡皂皂苷苷元元C 柴胡皂苷有明显的抗炎作用，并能减低血浆中柴胡皂苷有明显的抗炎作用，并能减低血浆中胆固醇和甘油三酯的水平。胆固醇和甘油三酯的水平。2、-香树脂烷型（乌苏烷型香树脂烷型（乌苏烷型）-香树脂烷型香树脂烷型,又称为又称为熊果烷型，其分子结熊果烷型，其分子结构与齐墩果烷型不同构与齐墩果烷型不同之处是之处是E E环上两个甲基环上两个甲基位置不同，即位置不同，即C C2020位的位的甲基移到甲基移到C C1919位位上。此上。此类三萜大多是乌苏酸类三萜大多是乌苏酸的衍生物。的衍生物。HHH2 32 52 62 72 93 0乌乌苏苏烷烷192 0OHCOOH熊果酸熊果酸 熊果酸又名乌索酸，乌苏酸，属三萜类熊果酸又名乌索酸，乌苏酸，属三萜类化合物，在熊果叶、女贞叶、车前草、石化合物，在熊果叶、女贞叶、车前草、石榴叶和果实中均有存在。具有镇静、抗炎、榴叶和果实中均有存在。具有镇静、抗炎、抗菌、抗糖尿病、抗溃疡、降低血糖等多抗菌、抗糖尿病、抗溃疡、降低血糖等多种生物学效应。种生物学效应。车前草：车前草：清热利尿，清热利尿，祛痰，凉血，解毒。祛痰，凉血，解毒。近年来发现近年来发现熊果酸具有抗致癌、抗促熊果酸具有抗致癌、抗促癌、诱导癌、诱导F9F9畸胎瘤细胞分化和抗血管生成畸胎瘤细胞分化和抗血管生成作用作用。研究发现：熊果酸能明显抑制。研究发现：熊果酸能明显抑制HLHL6060细胞增殖，可诱导其凋亡；能使小鼠的细胞增殖，可诱导其凋亡；能使小鼠的巨噬细胞吞噬功能显著提高。体内试验证巨噬细胞吞噬功能显著提高。体内试验证明，熊果酸可以明显增强机体免疫功能。明，熊果酸可以明显增强机体免疫功能。说明它的抗肿瘤作用广泛，极有可能成为说明它的抗肿瘤作用广泛，极有可能成为低毒有效低毒有效的新型抗癌药物。的新型抗癌药物。研发进展研发进展 中药地榆具有凉血止血的功效，其中含中药地榆具有凉血止血的功效，其中含有地榆皂苷有地榆皂苷B,EB,E，是乌苏酸的苷。，是乌苏酸的苷。HAra(p)HHCOOR地榆皂苷地榆皂苷B R=H R=3-Ac-glc地榆皂苷地榆皂苷E地地 榆榆羽羽扇扇豆豆烷烷HHHH1920212229303、羽扇豆烷型、羽扇豆烷型 羽扇豆烷三萜类羽扇豆烷三萜类E E环为五元碳环环为五元碳环，且在，且在E E环环1919位有异丙基以位有异丙基以构型取代，构型取代，A/BA/B、B/CB/C、C/DC/D及及D/ED/E均为反式。均为反式。白白桦桦脂脂醇醇存存在在于于中中草草药药酸酸枣枣仁仁、桦桦树树皮皮、棍棍栏栏树皮、槐花等中。树皮、槐花等中。白白桦桦脂脂酸酸存存在在于于酸酸枣枣仁仁、桦桦树树皮皮、柿柿蒂蒂、天天门门冬冬、石石榴榴树树皮皮及及叶叶、睡睡菜菜叶叶等中。等中。羽羽扇扇豆豆醇醇存存在在于于羽羽扇扇豆豆种皮中。种皮中。RHO2726252423222119181716151413121110987654321HHHH202930H R=CH3 R=CH2OH R=COOH羽扇豆醇羽扇豆醇白桦脂醇白桦脂醇白桦脂酸白桦脂酸 具有消炎、抗病毒、抗肿瘤、抑制头发纤维中蛋白质具有消炎、抗病毒、抗肿瘤、抑制头发纤维中蛋白质溶解、改善受损头发光泽、促进头发生长等活性溶解、改善受损头发光泽、促进头发生长等活性 羽扇豆羽扇豆天门冬天门冬不符合甾体皂苷元结构特点的是A含A、B、C、D、E和F六个环BE环和F环以螺缩酮形式连接CE环是呋喃环，F环是吡喃环DC10、C13、C17位侧链均为-构型E分子中常含羧基，又称酸性皂苷不符合异螺旋甾烷结构特点的是AC10-CH3BC13-CH3CC14-CH3DC20-CH3EC25-CH3下列成分的水溶液振摇后能产生大量持久性泡沫，并不因加热而消失的是A蛋白质B黄酮苷C蒽醌苷D皂苷E生物碱不符合-香树脂烷结构特点的是A属于三萜BC23、C24连接在C4位上CC29、C30连接在C20上DA、B、C、D、E环都是六元环EC29、C30分别连接在C19、C20上下列皂苷中具有甜味的是A人参皂苷B甘草皂苷C柴胡皂苷D知母皂苷E桔梗皂苷按皂苷元的化学结构可以将皂苷分成_和_两大类，它们的苷元含碳原子数分别是_个和_个。天然药物化学天然药物化学-皂苷皂苷 一、物理性状一、物理性状 分子量大，多为白色，乳白色无定形粉分子量大，多为白色，乳白色无定形粉末；无明显的熔点；具有苦而辛辣味；强末；无明显的熔点；具有苦而辛辣味；强吸湿性；吸湿性；二、溶解性二、溶解性 1 1、易溶于水，热甲醇、易溶于水，热甲醇/乙醇、难溶于丙酮、乙醇、难溶于丙酮、乙酸乙酯、乙醚（含有多个糖分子、极性乙酸乙酯、乙醚（含有多个糖分子、极性较大）。较大）。2、在含水的正丁醇或戊醇中、在含水的正丁醇或戊醇中溶解度较大溶解度较大,因此丁醇与戊因此丁醇与戊醇常作为从水溶液中分离醇常作为从水溶液中分离皂苷萃取溶剂。皂苷萃取溶剂。3、次级皂苷在水中的溶解度、次级皂苷在水中的溶解度较原生苷低，易溶于醇，较原生苷低，易溶于醇，丙酮、乙酸乙酯中。丙酮、乙酸乙酯中。4、皂苷元亲脂性强。、皂苷元亲脂性强。5、具有助溶性。、具有助溶性。天然药物化学天然药物化学-皂苷皂苷1、具有、具有表面活性剂表面活性剂的作用，能降低水溶液的的作用，能降低水溶液的表面张力。（清洁剂，乳化剂）表面张力。（清洁剂，乳化剂）2、皂苷的水溶液经振摇能产生大量而持久性、皂苷的水溶液经振摇能产生大量而持久性的泡沫，不因加热而消失（的泡沫，不因加热而消失（与蛋白质水溶与蛋白质水溶液产生的泡沫相区别液产生的泡沫相区别）；）；3、皂苷的起泡作用决定于、皂苷的起泡作用决定于皂苷分子中亲脂性皂苷分子中亲脂性的皂苷元部分及亲水性的多糖部分比例；的皂苷元部分及亲水性的多糖部分比例；4、皂苷水溶液振摇后产生的持久性泡沫与溶、皂苷水溶液振摇后产生的持久性泡沫与溶液的液的PH有关；有关；中性皂苷中性皂苷在碱性条件下产生较稳定的泡沫，在碱性条件下产生较稳定的泡沫，在酸性的条件下泡沫不稳定；在酸性的条件下泡沫不稳定；酸性皂苷酸性皂苷在碱性或酸性条件下，产生的泡在碱性或酸性条件下，产生的泡沫的持久性相同。沫的持久性相同。用此现象可以区别用此现象可以区别甾体皂苷与三萜皂苷甾体皂苷与三萜皂苷。发泡试验 两支试管，一个加酸一个加碱，若两管泡沫高度相同，则为酸性皂苷即三萜皂苷；若碱管高过酸管则为中性皂苷即为甾体皂苷。含甾体皂苷水溶液，分别加入酸管（加盐酸）碱管（加氢氧化钠）后振摇，结果是A两管泡沫高度相同B酸管泡沫高于碱管几倍C碱管泡沫高于酸管几倍D两管均无泡沫E酸管有泡沫，碱管无泡沫含三萜皂苷水溶液，分别加入酸管（加盐酸）碱管（加氢氧化钠）后振摇，结果是A两管泡沫高度相同B酸管泡沫高于碱管几倍C碱管泡沫高于酸管几倍D两管均无泡沫E酸管有泡沫，碱管无泡沫天然药物化学天然药物化学-皂苷皂苷皂苷有使红细胞破裂的作用，称溶血性。皂苷有使红细胞破裂的作用，称溶血性。皂苷在高等动物的消化道中不被吸收，故皂苷在高等动物的消化道中不被吸收，故口服无溶血毒性。口服无溶血毒性。注射剂？注射剂？皂苷的溶血作用是由于其可与胆甾醇生成皂苷的溶血作用是由于其可与胆甾醇生成不溶于水的复合物，生成沉淀，破坏了血不溶于水的复合物，生成沉淀，破坏了血红细胞的正常渗透，使血球内渗透压增加红细胞的正常渗透，使血球内渗透压增加而发生崩解，产生溶血作用。而发生崩解，产生溶血作用。一般单皂苷溶血作用明显，双皂苷包括中一般单皂苷溶血作用明显，双皂苷包括中性皂苷溶血作用较弱，酸性皂苷中等程度性皂苷溶血作用较弱，酸性皂苷中等程度的溶血作用，皂苷元无溶血作用的溶血作用，皂苷元无溶血作用。天然药物化学-皂苷回顾前面苷类所学的苷键的水解回顾前面苷类所学的苷键的水解皂苷可以被酶、皂苷可以被酶、或或 水解，随水解条件水解，随水解条件不同，产物可以是次皂苷、皂苷元和不同，产物可以是次皂苷、皂苷元和。原始皂苷元原始皂苷元温和的水解方法温和的水解方法 酶解法；酶解法；氧化讲解法；土壤微生物培养法等 苷键具有缩醛结构，在稀酸或酶的作用苷键具有缩醛结构，在稀酸或酶的作用下，苷键可发生断裂，水解成为苷元和糖。下，苷键可发生断裂，水解成为苷元和糖。通过苷键的裂解反应将有助于了解苷元的通过苷键的裂解反应将有助于了解苷元的结构、糖的种类和组成，确定苷元与糖之结构、糖的种类和组成，确定苷元与糖之间的连接方式。苷键裂解的方法主要有间的连接方式。苷键裂解的方法主要有酸酸水解、酶水解、碱水解水解、酶水解、碱水解和和氧化开裂氧化开裂等。等。从水液中萃取皂苷最好用A丙酮B乙醚C醋酸乙酯D正丁醇E甲醇制剂时皂苷不适宜的剂型是A片剂B糖浆剂C合剂D注射剂E冲剂