差示扫描量热仪.pptx
会计学1差示扫描量热仪差示扫描量热仪第一章DSC基本原理第1页/共46页DSC定义定义程序控温条件下，测量在升温、降温或恒温过程中品所吸收与释放出的热量Q200DSC炉子炉子第2页/共46页原理原理DSC监测样品和参比温度差（热流）随时间或温度变化而变化的过程。样品和参比处于温度相同的均温区，当样品没有热变化的时候，样品端和参比端的温度均按照预先设定的温度变化，温差T=0。当样品发生变化如熔融，提供给样品的热量都用来维持样品的熔融，参比端温度仍按照炉体升温，参比端温度 会高于样品端温度从而形成了温度差。把这种温度差的变化转变为热流差再以曲线记录下来，就形成了DSC的原始数据。第3页/共46页假设:1,传感器绝对对称，Tfs=Tfr，Rs=Rr=R2,样品和参比端的热容相等Cpr=Cps3,样品和参比的加热速率永远相同4,样品盘及参比盘的质量（热容）相等5,样品盘、参比盘与传感器之间没有热阻或者热阻相等q-热流，T-样品参比温差，R-热阻DSC的基础公式的基础公式第4页/共46页n n炉体把热量传到样品端和参比端，假设传到样品端的热炉体把热量传到样品端和参比端，假设传到样品端的热阻阻RsRs小于传到参比端的热阻小于传到参比端的热阻Rf,Rf,一定导致传到样品端的热一定导致传到样品端的热多于参比端的热从而导致一个多于参比端的热从而导致一个TT的产生。或者相同热量的产生。或者相同热量传到样品端和参比端，假设样品端热容传到样品端和参比端，假设样品端热容CsCs小于参比端热小于参比端热容容Cf,Cf,一定导致样品端温度高于参比端而产生一个一定导致样品端温度高于参比端而产生一个TT，这些这些TT都是由于系统引起，不是样品热反应引起，我们都是由于系统引起，不是样品热反应引起，我们称之为热阻热容的不平衡称之为热阻热容的不平衡实际测试过程实际测试过程第5页/共46页热阻抗的不平衡部分热容量的不平衡部分加热速率的不平衡部分第6页/共46页如上因素，我们需要测量仪器整个温度范围内，样品端和参比端热阻和热容随温度变化的数值。并且要把这些不平衡因素消除。我们把这种测量称之为T0校正，其实叫热阻热容测量更准确。第7页/共46页第二章第二章 DSC在高分子材料的应用在高分子材料的应用第8页/共46页测量熔融温度、玻璃化转变、氧化诱导时间（温度）测相变热焓及结晶度、测研究结晶动力学测化学反应热焓、研究固化反应及反应动力学表征聚合物相容性应用应用第9页/共46页DSC典型综合图谱温度热流-放热玻璃化转变结晶熔化交联 (固化)氧化 或分解第10页/共46页一般在一般在DSC热谱图中，吸热热谱图中，吸热(endothermic)效应用凸起的峰效应用凸起的峰值来表征值来表征(热焓增加热焓增加)，放热，放热(exothermic)效应用反向的峰值效应用反向的峰值表征表征(热焓减少热焓减少)。DSCDSC曲线曲线热焓变化率，热流率(heat flowing)，单位为毫瓦（mW）吸收热量，样品热容增加，基线发生位移结晶，放出热量，放热峰；晶体熔融，吸热，吸热峰第11页/共46页DSC应用：熔融温度(熔点)的测定是否所有物质都有熔点？什么是熔点？第12页/共46页熔点是晶体将其物态由固态转变（熔化）为液态的过程中固液共存状的温度。结晶聚合物如尼龙、聚乙烯、聚丙烯、聚甲醛等材料.第13页/共46页熔融与结晶熔融与结晶表征熔融的四个参数：表征熔融的四个参数：1.1.吸热峰峰值吸热峰峰值2.2.初始熔融温度初始熔融温度3.3.吸热峰面积吸热峰面积4.4.熔融结束温度熔融结束温度表征结晶的两个参数：表征结晶的两个参数：1.1.放热峰峰值放热峰峰值2.2.放热峰面积放热峰面积峰的形状峰的数目峰的位置峰的面积物质的性质决定定性定量第14页/共46页DSCDSC测定熔点推荐程序测定熔点推荐程序测定熔点推荐程序测定熔点推荐程序 样品用量样品用量510mg510mg 以以1010/min/min加热至熔融外推终止温度加热至熔融外推终止温度TefmTefm以上以上3030或或5050，以消除材，以消除材料热历史料热历史 以以1010/min/min将温度降到预期的结晶温度将温度降到预期的结晶温度TefcTefc以下以下3030或或5050 再以再以1010/min/min加热至熔融外推终止温度加热至熔融外推终止温度TefmTefm以上以上3030或或5050测定测定TmTm 对比测定前后样品的重量，如发现有失重则重复以上过程对比测定前后样品的重量，如发现有失重则重复以上过程常用测试标准：常用测试标准：ISO 11357-3-2011,ASTM E794-06(2012)ISO 11357-3-2011,ASTM E794-06(2012)，ASTM D3418-ASTM D3418-121211、GB 19466.3-2004GB 19466.3-2004第15页/共46页金属铟的熔点，其DSC曲线近似一条垂直线，其熔点通常取外推起始温度，吸收峰的面积为热焓应用实例：熔融温度及热焓测试第16页/共46页高分子聚合物熔融温度范围较为宽广，在整个熔融过程中可能伴有复杂的熔融/重结晶/晶型调整过程，高分子的熔点通常取峰值温度第17页/共46页应用实例：一般物质的鉴定应用实例：一般物质的鉴定应用实例：一般物质的鉴定应用实例：一般物质的鉴定PA 6PA 66根据熔点，可以对结晶高分子进行定性鉴别第18页/共46页应用实例：混合物和共聚物的定性检应用实例：混合物和共聚物的定性检应用实例：混合物和共聚物的定性检应用实例：混合物和共聚物的定性检测测测测PEPPPP+PE在聚丙烯与聚乙烯共混物中它们各自保持了自身的熔融特性，因此呈现出PP与PE的熔点第19页/共46页应用实例：混合物和共聚物的定量检测应用实例：混合物和共聚物的定量检测应用实例：混合物和共聚物的定量检测应用实例：混合物和共聚物的定量检测第20页/共46页应用：监控产品质量应用：监控产品质量应用：监控产品质量应用：监控产品质量FDA对于食品接触类聚烯烃材料的熔点有着明确的规范要求！第21页/共46页应用：监控产品质量应用：监控产品质量应用：监控产品质量应用：监控产品质量M&M巧克力，不溶在手，只溶在口第22页/共46页DSC应用：玻璃化转变应用：玻璃化转变是否所有物质都存在玻璃化转变？什么是玻璃化转变？第23页/共46页玻璃化转变玻璃化转变玻璃化转变玻璃化转变(Tg)(Tg)n n玻璃化转变：玻璃化转变：无定形或半结晶聚合物无定形或半结晶聚合物，从黏流，从黏流态或高弹态向玻璃态的转变温度态或高弹态向玻璃态的转变温度n n无定形高聚物或结晶高聚物无定形部分无定形高聚物或结晶高聚物无定形部分在升温在升温达到它们的玻璃化转变，被冻结的分子微布朗达到它们的玻璃化转变，被冻结的分子微布朗运动开始，因而热容变大，运动开始，因而热容变大，DSCDSC基线向基线向吸热吸热一一侧偏移侧偏移第24页/共46页聚苯乙烯聚苯乙烯聚苯乙烯聚苯乙烯(PS)(PS)玻璃化转变温度时热熔与热流的变化玻璃化转变温度时热熔与热流的变化玻璃化转变温度时热熔与热流的变化玻璃化转变温度时热熔与热流的变化第25页/共46页测量、报道玻璃化转变玻璃化转变永远是一个温度范围。与玻璃化转变相关的分子运动是有温度依赖性的。因此，Tg随着加热速率或者测试频率（MDSC,DMA等）的增加而提高。当需要报道玻璃化温度时候，一定要说明测试方法（DSC、DMA等等）、实验条件（加热速率、样品尺寸等等）以及Tg是如何确定的(1/2Cp的中点，或者是拐点，或者是求导后的峰值)。第26页/共46页玻璃化转变分析玻璃化转变分析聚苯乙烯9.67mg 10C/min第27页/共46页玻璃化转变分析玻璃化转变分析玻璃化转变分析玻璃化转变分析聚苯乙烯9.67mg 10C/min第28页/共46页玻璃化转变是可逆的玻璃化转变是可逆的玻璃化转变是可逆的玻璃化转变是可逆的第29页/共46页玻璃化转变温度测定的推荐程序玻璃化转变温度测定的推荐程序玻璃化转变温度测定的推荐程序玻璃化转变温度测定的推荐程序n n样品用量样品用量10151015毫克毫克n n以以2020/min/min加热至加热至TgTg以上以上3030或或5050n n以最快速度或以最快速度或2020/min/min将温度降到将温度降到TgTg以下以下3030或或5050n n再以再以2020/min/min加热测定加热测定TgTgn n对比测定前后样品的重量，如发现有失重则重复以上过程对比测定前后样品的重量，如发现有失重则重复以上过程常用测试标准：ASTMD3418-121、ISO11357-2-2013、GB/T19466.2-2004第30页/共46页DSCDSC应用：氧化诱导时间应用：氧化诱导时间应用：氧化诱导时间应用：氧化诱导时间n n氧化诱导时间氧化诱导时间(oxidation induction time)(oxidation induction time)：指常压、氧气或空气气氛及在规定：指常压、氧气或空气气氛及在规定温度下，通过量热法测定材料出现氧化放热的时间。表征稳定化材料耐氧温度下，通过量热法测定材料出现氧化放热的时间。表征稳定化材料耐氧化分解的一种相对度量化分解的一种相对度量。第31页/共46页DSC应用：固化度的测定应用：固化度的测定树脂基体固化程度,用DSC的实验结果表示为试样在某个条件下测出的固化反应热与未固化试样完全固化的总反应热之比的百分数DC(fractionreacted)=(Ht-H)100%/Ht=(1-H/Ht)100%Ht：未固化样品的完全固化总的反应热H：样品的固化反应热测试标准：ASTME2160-04(2012)和HB7614-1998第32页/共46页DC(fractionreacted)=(Ht-H)100%/Ht=(225.43J/g-37.490J/g)*100/225.43J/g=83%根据以上数据计算固化度：第33页/共46页第三章第三章 实验技巧实验技巧升温速率样品用量灵敏度与分辨率样品粒度与堆积方式气氛坩埚类型的选择坩埚加盖与否的选择第34页/共46页热分析实验技巧热分析实验技巧热分析实验技巧热分析实验技巧 升温速率升温速率升温速率升温速率n n快速升温：易产生快速升温：易产生反应滞后，样品内反应滞后，样品内温度梯度增大，峰温度梯度增大，峰（平台）分离能力（平台）分离能力下降；对下降；对 DSC DSC 其基其基线漂移较大，但能线漂移较大，但能提高灵敏度。提高灵敏度。n n慢速升温：有利于慢速升温：有利于DTADTA、DSCDSC、DTGDTG相邻峰的分离；相邻峰的分离；TGTG相邻失重平台的分相邻失重平台的分离；离；DSC DSC 基线漂移基线漂移较小，但灵敏度下较小，但灵敏度下降。降。对于 TG 测试，过快的升温速率有时会导致丢失某些中间产物的信息。一般以较慢的升温速率为宜。对于 DSC 测试，在传感器灵敏度足够的情况下，一般也以较慢的升温速率为佳。第35页/共46页热分析实验技巧热分析实验技巧热分析实验技巧热分析实验技巧 样品用量样品用量样品用量样品用量n n样品量小：减小样品内的温度梯度，测得特征温度较低更样品量小：减小样品内的温度梯度，测得特征温度较低更“真实真实”；有利于气体产物扩散，减少化学平衡中的逆向反应；相邻峰（平台）有利于气体产物扩散，减少化学平衡中的逆向反应；相邻峰（平台）分离能力增强，但分离能力增强，但 DSC DSC 灵敏度有所降低。灵敏度有所降低。n n样品量大：能提高样品量大：能提高 DSC DSC 灵敏度，但峰形加宽，峰值温度向高温漂移，灵敏度，但峰形加宽，峰值温度向高温漂移，相邻峰（平台）趋向于合并在一起，峰分离能力下降；且样品内温度相邻峰（平台）趋向于合并在一起，峰分离能力下降；且样品内温度梯度较大，气体产物扩散亦稍差。梯度较大，气体产物扩散亦稍差。一般在一般在 DSC DSC 与热天平的灵敏度足够的情况下，亦以较小的样品量为宜。与热天平的灵敏度足够的情况下，亦以较小的样品量为宜。第36页/共46页热分析实验技巧热分析实验技巧热分析实验技巧热分析实验技巧 灵敏度与分辨率灵敏度与分辨率灵敏度与分辨率灵敏度与分辨率一对矛盾：灵敏度一对矛盾：灵敏度 分辨率分辨率n n如何提高灵敏度，检测微弱的热效应：提高升温速率，加大样品如何提高灵敏度，检测微弱的热效应：提高升温速率，加大样品量。量。n n如何提高分辨率，分离相邻的峰（平台）：使用慢速升温速率，如何提高分辨率，分离相邻的峰（平台）：使用慢速升温速率，小的样品量。小的样品量。n n由于增大样品量对灵敏度影响较大，对分辨率影响较小，而加快由于增大样品量对灵敏度影响较大，对分辨率影响较小，而加快升温速率对两者影响都大，因此在热效应微弱的情况下，常以选升温速率对两者影响都大，因此在热效应微弱的情况下，常以选择较慢的升温速率（保持良好的分辨率），而以适当增加样品量择较慢的升温速率（保持良好的分辨率），而以适当增加样品量来提高灵敏度。来提高灵敏度。第37页/共46页热分析实验技巧热分析实验技巧热分析实验技巧热分析实验技巧 样品粒度与堆积方式样品粒度与堆积方式样品粒度与堆积方式样品粒度与堆积方式n n样品粒度小：比表面大，加速表面反应，加速热分解；堆积较紧密，样品粒度小：比表面大，加速表面反应，加速热分解；堆积较紧密，内部导热良好，温度梯度小，内部导热良好，温度梯度小，DSCDSC、DTG DTG 的峰温和起始温度均有所的峰温和起始温度均有所降低。降低。n n样品堆积紧密：内部导热良好，温度梯度小；缺点是与气氛接触稍差，样品堆积紧密：内部导热良好，温度梯度小；缺点是与气氛接触稍差，气体产物扩散稍差，可能对气固反应及生成气态产物的化学平衡略有气体产物扩散稍差，可能对气固反应及生成气态产物的化学平衡略有影响。影响。n n样品在坩埚底部铺平：有利于降低热电偶与样品间的温度差。样品在坩埚底部铺平：有利于降低热电偶与样品间的温度差。一般在灵敏度允可的情况下选择较小的样品量，对块状样品切成薄片或碎一般在灵敏度允可的情况下选择较小的样品量，对块状样品切成薄片或碎粒，对粉末样品使其在坩埚底部铺平成一薄层。粒，对粉末样品使其在坩埚底部铺平成一薄层。对于对于TGTG测试（气固反应，或有气体产物逸出的热分解反应），若样品量测试（气固反应，或有气体产物逸出的热分解反应），若样品量较大堆积较高，则根据实际情况适当选择堆积紧密程度。较大堆积较高，则根据实际情况适当选择堆积紧密程度。第38页/共46页热分析实验技巧热分析实验技巧热分析实验技巧热分析实验技巧 气氛气氛气氛气氛n n根据实际需要选择动态气氛、静态气氛或真空气氛。根据实际需要选择动态气氛、静态气氛或真空气氛。n n静态、动态与真空比较：静态下气体产物扩散不易，分压升高，反应静态、动态与真空比较：静态下气体产物扩散不易，分压升高，反应移向高温；且易污染传感器。真空下加热源（炉体）与样品之间唯有移向高温；且易污染传感器。真空下加热源（炉体）与样品之间唯有通过辐射传热，温度差较大。一般非特殊需要，推荐使用动态吹扫气通过辐射传热，温度差较大。一般非特殊需要，推荐使用动态吹扫气氛。氛。n n对于动态气氛，根据实际反应需要选择惰性（对于动态气氛，根据实际反应需要选择惰性（N2,Ar,HeN2,Ar,He）、氧化性）、氧化性（O2,airO2,air）、还原性（）、还原性（H2,COH2,CO）与其他特殊气氛（）与其他特殊气氛（CO2,H2O,SO2,CO2,H2O,SO2,CH4,CH4,腐蚀性气氛如腐蚀性气氛如 Cl2Cl2、F2F2等），并安排气体之间的混合、切换关系。等），并安排气体之间的混合、切换关系。n n对比惰性与氧化性气氛中的不同现象，可区别高分子的热裂解与热氧对比惰性与氧化性气氛中的不同现象，可区别高分子的热裂解与热氧化裂解。化裂解。n n常用惰性气氛导热性：常用惰性气氛导热性：He N2 Ar He N2 Ar n n选择导热性较好的气氛，有利于向反应体系提供更充分的热量，降低选择导热性较好的气氛，有利于向反应体系提供更充分的热量，降低样品内部的温度梯度，降低反应温度，提高反应速率；能使峰形变尖样品内部的温度梯度，降低反应温度，提高反应速率；能使峰形变尖变窄，提高分辨率，使峰温向低温方向漂移；在相同的冷却介质流量变窄，提高分辨率，使峰温向低温方向漂移；在相同的冷却介质流量下能加快冷却速率；缺点是会降低下能加快冷却速率；缺点是会降低 DSC DSC 灵敏度。灵敏度。n n不同导热性能的气氛，需要作单独的温度与灵敏度标定。不同导热性能的气氛，需要作单独的温度与灵敏度标定。第39页/共46页热分析实验技巧热分析实验技巧热分析实验技巧热分析实验技巧 气氛气氛气氛气氛n n提高惰性吹扫气体的流量，有利于气体产物的扩散，有利化学反应向提高惰性吹扫气体的流量，有利于气体产物的扩散，有利化学反应向正反应方向发展，减少逆反应；但带走较多的热量，降低灵敏度。正反应方向发展，减少逆反应；但带走较多的热量，降低灵敏度。n n对于需要气体切换的反应（如反应中从惰性气氛切换为氧化性气氛），对于需要气体切换的反应（如反应中从惰性气氛切换为氧化性气氛），提高气体流量能缩短炉体内气体置换的过程。提高气体流量能缩短炉体内气体置换的过程。n n不同的气体流量，影响到升温过程中的浮力效应与对流、湍流效应，不同的气体流量，影响到升温过程中的浮力效应与对流、湍流效应，影响到影响到 TG TG 的基线漂移。因此对的基线漂移。因此对TGTG测试必须确保气体流量的稳定性，测试必须确保气体流量的稳定性，不同的气氛需要作单独的基线测试（浮力效应修正）不同的气氛需要作单独的基线测试（浮力效应修正）n n为防止不期望的氧化反应，对某些测试必须使用惰性的动态吹扫气氛。为防止不期望的氧化反应，对某些测试必须使用惰性的动态吹扫气氛。n n气氛惰性的相对性：某些惰性气氛如气氛惰性的相对性：某些惰性气氛如 N2N2，在高温下亦可能与某些样品，在高温下亦可能与某些样品发生反应。此时应考虑使用发生反应。此时应考虑使用“纯纯”惰性气氛（惰性气氛（Ar,HeAr,He）n n气氛选择的安全性问题：应考虑气氛是否会与热电偶、坩埚等发生反气氛选择的安全性问题：应考虑气氛是否会与热电偶、坩埚等发生反应；注意防止爆炸和中毒。应；注意防止爆炸和中毒。第40页/共46页热分析实验技巧热分析实验技巧热分析实验技巧热分析实验技巧 坩埚类型的选择坩埚类型的选择坩埚类型的选择坩埚类型的选择n n常用坩埚类型：常用坩埚类型：Al,Al,Al2O3,PtRhAl2O3,PtRhn n特殊坩埚类型：特殊坩埚类型：PtRh+Al2O3,Steel,PtRh+Al2O3,Steel,Graphite,Cu,Ag,Au,Graphite,Cu,Ag,Au,Quartz Quartz 等等第41页/共46页热分析实验技巧热分析实验技巧热分析实验技巧热分析实验技巧 坩埚类型的选择坩埚类型的选择坩埚类型的选择坩埚类型的选择n n根据不同的温度范围选择各具特点的不同坩埚。根据不同的温度范围选择各具特点的不同坩埚。n n根据不同的测试与反应类型选择各具特点的不同坩根据不同的测试与反应类型选择各具特点的不同坩埚。埚。n n对对 600600以下的测试，综合考虑测试效果与性价比，以下的测试，综合考虑测试效果与性价比，以以 Al Al 坩埚最佳。坩埚最佳。n n对不同的坩埚须作单独的温度与灵敏度标定。对不同的坩埚须作单独的温度与灵敏度标定。第42页/共46页热分析实验技巧热分析实验技巧热分析实验技巧热分析实验技巧 -坩埚加盖与否的选择坩埚加盖与否的选择坩埚加盖与否的选择坩埚加盖与否的选择坩埚加盖的优点：坩埚加盖的优点：n n改善坩埚内的温度分布，有利于反应体系温度的均匀分布。改善坩埚内的温度分布，有利于反应体系温度的均匀分布。n n有效减少辐射效应与样品颜色的影响。有效减少辐射效应与样品颜色的影响。n n防止极轻的微细样品粉末的飞扬，避免其随动态气氛飘散，或在抽取防止极轻的微细样品粉末的飞扬，避免其随动态气氛飘散，或在抽取真空过程中被带走。真空过程中被带走。n n在反应过程中有效防止传感器受到污染（如样品的喷溅或泡沫的溢出）。在反应过程中有效防止传感器受到污染（如样品的喷溅或泡沫的溢出）。埚盖扎孔的目的埚盖扎孔的目的：n n使样品与气氛保持一定接触，允许气固反应，允许气体产物随动态气使样品与气氛保持一定接触，允许气固反应，允许气体产物随动态气氛带走。氛带走。n n使坩埚内外保持压力平衡。使坩埚内外保持压力平衡。坩埚加盖的缺点坩埚加盖的缺点：n n减少了反应气氛与样品的接触，对气固反应（氧化、还原、吸附）有减少了反应气氛与样品的接触，对气固反应（氧化、还原、吸附）有一定妨碍。一定妨碍。n n产物气体带走较慢，导致其在反应物周围分压较高，可能影响反应速产物气体带走较慢，导致其在反应物周围分压较高，可能影响反应速率与有气相产物的化学平衡（率与有气相产物的化学平衡（DTGDTG峰向高温漂移），或对于某些竞争峰向高温漂移），或对于某些竞争反应机理可能影响产物的组成（改变反应机理可能影响产物的组成（改变TGTG失重台阶的失重率）。失重台阶的失重率）。第43页/共46页热分析实验技巧热分析实验技巧热分析实验技巧热分析实验技巧 -坩埚加盖与否的选择坩埚加盖与否的选择坩埚加盖与否的选择坩埚加盖与否的选择n n对于物理效应（相变等）的测试或偏重于对于物理效应（相变等）的测试或偏重于 DSC DSC 的测试，通常选择加盖。的测试，通常选择加盖。n n对于未知样品，出于安全性考虑，通常选择加盖。对于未知样品，出于安全性考虑，通常选择加盖。n n对于气固反应（如氧化诱导期测试或吸附反应），使用敞口坩埚（不对于气固反应（如氧化诱导期测试或吸附反应），使用敞口坩埚（不加盖）。加盖）。n n对于有气体产物生成的反应（包括多数分解反应对于有气体产物生成的反应（包括多数分解反应 ）或偏重于）或偏重于 TG TG 的测的测试，在不污染损害样品支架的前提下，根据反应情况与实际的反应器试，在不污染损害样品支架的前提下，根据反应情况与实际的反应器模拟，进行加盖与否的选择。模拟，进行加盖与否的选择。n n对于液相反应（如石油氧化性测试、溶剂中进行的固化反应等），若对于液相反应（如石油氧化性测试、溶剂中进行的固化反应等），若液相反应物或溶剂在反应温度下易于挥发，则应使用压制的液相反应物或溶剂在反应温度下易于挥发，则应使用压制的 Al Al 坩埚坩埚（温度与压力较低）或中压、高压坩埚（温度与压力较高）。对于需（温度与压力较低）或中压、高压坩埚（温度与压力较高）。对于需要维持产物气体分压的封闭反应系统中的反应同样如此。要维持产物气体分压的封闭反应系统中的反应同样如此。第44页/共46页热分析实验技巧热分析实验技巧热分析实验技巧热分析实验技巧 -坩埚加盖与否的选择坩埚加盖与否的选择坩埚加盖与否的选择坩埚加盖与否的选择n nCaC2O4 H2O CaC2O4+H2OCaC2O4 H2O CaC2O4+H2On nCaC2O4 CaCO3+COCaC2O4 CaCO3+COn nCaCO3 CaO+CO2CaCO3 CaO+CO2一水合草酸钙的热分解第45页/共46页
