新《考研资料》华东理工大学2004年研究生入学考试《物理化学》试题[1].doc

华东理工大学2004年硕士研究生入学考试试题一、（24分）1、气体A的临界温度高于气体B的临界温度，则气体A比气体B液化。（难、易）2、某实际气体的温度低于其玻义耳温度，在压力较小时pVnRT.(>,=,<)3、对于封闭系统，在恒压和只做体积功的条件下Q=,由于焓是状态函数，所以Q也是状态函数,（对，错）4、如图所示，一过程沿路径（1）由a膨胀到b，然后沿路径(2)由b压缩到c，试在图上用阴影表示出整个过程所做的功. 图5、系统经一个绝热不可逆过程从初态到达终态，其S_0(>,=,<)6、理想稀溶液中溶剂A的化学势表达式为=_.7、在式= RTlnKy中，是化学反应达到平衡时的摩尔吉氏函数的变化值，_(对、错)8、在水中加入少量肥皂，所得溶液的表面张力_同温度下纯水的表面张力.（>,=,<）9、表面张力在数值上等于恒温恒压条件下系统增加单位表面积时环境对系统所做的可逆非体积功._（对、错）10、当温度趋于0K时，子配分函数q0的值趋于_。11、随着粒子数增大，ln与ln的差别越来越_。（大，小）12、某化合物能与水作用，若它的初浓度为1mol×dm，1小时后降为0.8 mol×dm，2小时后降为0.6 mol/dm，则此反应的反应级数为_。13、反应A+3B2Y的速率方程为,当 =1/3时可简化为,则=_k。14、电解质溶液是靠离子的定向迁移和电极反应导电。_（对、错）15、电池Pt | H(g ，p)| HCl(aq)| Cl(g ，p)|Pt的电池反应可写成：H( g ，p)+ Cl(g ，p)2 HCl(aq)、E或1/2 H( g,p)+1/2 Cl(g,p) HCl(aq)、E 则电池反应的电势E与E的关系为_.16、一原电池的电池反应为2Br+ Cl(py)=Br(l)+2Cl-，则此原电池的表示式为_。二、（15分）(1) 25时CH(g)的=-1411.0kJ×mol-1；的=-393.5 kJ×mol-1，HO(l)的=-285.8 kJ×mol-1，试求CH(g)的.(2)已知25时乙醇CHOH()的标准摩尔生成焓 (CHOH，l)=-277.69 kJ×mol-1,标准摩尔燃烧焓 (CHOH，l)=-1366.8 kJ×mol-1，二甲醚(CH)O(g)的标准摩尔生成焓 (CH)O，g=-184.1kJ/mol。求25二甲醚的标准摩尔燃烧焓 (CH)O,g三、（13分）由4mol A和2mol B形成的理想气体混合物。从300K、600kPa的初态，经绝热可逆膨胀至100kPa的终态.试求终态温度及总的熵变S。已知A和B气体的定容摩尔热容分别为1.5R和2.5R四、(12分 )根据图(a)和图(b)回答下列问题 图A 图B(1).指出图(a)中，K点所代表的系统的总组成_、平衡液相的组成_、平衡气相的组成_。(2).将组成x(CHOH)=0.33的溶液进行一次简单蒸馏(即加热到85停止蒸馏)，则馏出液的组成为_、残液的组成为_、通过这样一次简单蒸馏能否将甲醇与水完全分开?_(3).将(2)所得的馏出液再重新加热到78，问所得的馏出液的组成是多少？_与(2)中所得的馏出液相比甲醇含量是高了还是低了?_(4).将(2)所得的残液再次加热到91，则所得的残液的组成为_，与(2)中所得的残液相比甲醇含量是高了还是低了?_(5).欲将甲醇水溶液的组分完全分离，应采取什么分离操作？_五、（16分） 对于Sn-Mg固相完全不互溶并且生成化合物的系统，由冷却曲线得到下表中的实验数据(x为摩尔分数)液态混合物组成x(Mg)冷却曲线转折点温度 t / 冷却曲线水平段温度 t / 02500.102002000.406002000.678008000.806105800.906105801.00650(1).试根据此实验数据画出该系统液固平衡相图的大致形状：(2).写出生成的化合物的分子式：(3).在相图上标明各相区的相态。六、（13分）催化反应 A(g)= Y(g)+Z(g)在633K进行时，已知，和298K至633K之间的平均物质A(g)Y(g)Z(g) (298K)/kJ×mol-235.352.28-241.84 (298K)/J×K×mol282.0219.56188.74/ J×K×mol94.6760.1140.04(1).试求反应在633K时的标准平衡常数Ky:(2).随温度升高该反应的Ky是增大还是减小？ 七、（24分）1、已知反应A+B+CY+2Z, M为催化剂，其反应机理为: A + B F （快） F + MG + Z (慢) G + CY + Z + M（快）试求：(1)Y的生成速率dc/dt ; (2)复合反应的活化能E与各步反应活化能E, E, E的关系2、乙醛在518时的分解反应CHCHO(g)CH(g)+CO(g)为二级反应，已知反应时间t与恒容条件下系统总压的关系如下：t/s0421052421440p/kPa48.453.058.366.586.1试求该反应的速率系数与半衰期，t=0时只有CHCHO(g)。八(9分)雾的粒子质量约为1×10g，试求20时其饱和蒸气压与平面水的饱和蒸气压之比。已知20时HO(l)的表面张力为72.75×10N×m，密度为0.9982g×cm-3，摩尔质量为18.02g×mol-1。九、（24分）1、计算下列浓差电池反应的电势E(298K)及浓差电池(2)的电池反应的电势E(350K) (1)Na-Hg(a=0.1)|NaCl(b=0.1mol×kg-1)|Na-Hg(a=0.01);(2)Pt ,H(p=0.1py)|HCl(b=0.1 mol×kg-1)|H(p=0.01 py),Pt2、德拜-休克尔极限公式 ln=Azz_的适用条件是什么？试用该公式计算25时0.001mol×kg-1的KFe(CN)水溶液的离子平均活度因子。溶剂为水，25时A=1.1709 mol-1/2kg 1/2。