《合成香料的生产》PPT课件.ppt

合成香料的生产合成香料的生产 l(1)(1)合成香料及其特点合成香料及其特点l合成香料是用有机合成的方法制取的香料。合成香料是用有机合成的方法制取的香料。合成香料包括：合成香料包括：l全合成香料、全合成香料、l半合成香料、半合成香料、l单单离香料、离香料、l生物合成香料。生物合成香料。l目前世界上合成香料的品种已有近目前世界上合成香料的品种已有近50005000种。种。l香料生产的特点：产量小，品种多。香料生产的特点：产量小，品种多。l目前世界上香料商品品种有目前世界上香料商品品种有9000种左右，种左右，实际品种近实际品种近6000种，大部分年产量在种，大部分年产量在100t以下，年产量在以下，年产量在1t以下的品种也不以下的品种也不少见。少见。l不少品种存在着天然品和合成品之间的不少品种存在着天然品和合成品之间的竞争，这是其他精细化工产品不常见的竞争，这是其他精细化工产品不常见的一个特点。一个特点。（2）主要原料）主要原料 l农农、林、牧、林、牧、渔渔副副产产品品为为原料原料l例如松例如松节节油，无色至深棕色液体，由油，无色至深棕色液体，由烃烃的混合的混合物物组组成，主要成分成，主要成分为萜烯类为萜烯类化合物，其中化合物，其中-蒎烯约为蒎烯约为64%64%，-蒎烯约为蒎烯约为33%33%。l煤焦油煤焦油为为原料原料l如苯酚、如苯酚、萘萘等等l石油和天然气工石油和天然气工业业中得到的化工原料中得到的化工原料l如异戊二如异戊二烯烯等。等。（3）主要合成反应）主要合成反应 l有机化学中的有机化学中的酯酯化、氧化等十几化、氧化等十几类类反反应应；常用的化学常用的化学纯纯化方法：化方法：l羰羰基与基与亚亚硫酸硫酸氢钠氢钠加成加成纯纯化法化法l在香茅油中在香茅油中约约含含40%40%的香茅的香茅醛醛，如何得到，如何得到纯纯的香茅的香茅醛醛？先分？先分馏馏香茅油得粗的香茅香茅油得粗的香茅醛醛，粗香茅粗香茅醛醛与与浓浓度度为为35%35%的的亚亚硫酸硫酸氢钠发氢钠发生加生加成反成反应应，可生成磺酸，可生成磺酸钠盐钠盐沉淀物，沉淀物，经过过滤经过过滤分离出后再用分离出后再用NaOHNaOH水溶液水溶液处处理可得理可得纯纯香茅香茅醛醛。香茅油香茅油 35%NaHSO3 NaOH 单离单离l利用酚利用酚羟羟基与基与NaOHNaOH的反的反应应l在丁香油中在丁香油中约约含含80%80%的丁香酚，如何得到的丁香酚，如何得到纯纯的丁香酚？先分的丁香酚？先分馏馏香茅油得粗的丁香香茅油得粗的丁香酚，向粗丁香酚中加入酚，向粗丁香酚中加入氢氢氧化氧化钠钠水溶液，水溶液，可生成溶于水的丁香酚可生成溶于水的丁香酚钠钠，经过经过分离出分离出油相后，再用硫酸溶液油相后，再用硫酸溶液处处理即可分离得理即可分离得到不溶于水的丁香酚。到不溶于水的丁香酚。NaOH H2SO4 l利用醇利用醇羟羟基与硼酸的基与硼酸的酯酯化反化反应应l在芳樟油、玫瑰木油中均在芳樟油、玫瑰木油中均约约含含80%80%的芳樟的芳樟醇，如何得到醇，如何得到纯纯的芳樟醇？的芳樟醇？l粗芳樟醇与硼酸或硼酸丁粗芳樟醇与硼酸或硼酸丁酯酯反反应应，可生，可生成高沸点的硼酸芳樟成高沸点的硼酸芳樟酯酯，经过经过减减压压蒸蒸馏馏除去低沸点的有机除去低沸点的有机杂质杂质，留下高沸点的，留下高沸点的硼酸芳樟硼酸芳樟酯酯，再加，再加热热水解可生成水解可生成纯纯芳樟芳樟醇和硼酸沉淀，醇和硼酸沉淀，经经分离可得分离可得纯纯芳樟醇。芳樟醇。加热水解加热水解 芳樟油芳樟油单离单离B(OH)3（4）合成香料生产的工艺特点）合成香料生产的工艺特点 l合成香料品种多、合成香料品种多、产产量小，故多用量小，故多用间间歇式生歇式生产产；l所用原料品种多且要求的所用原料品种多且要求的纯纯度高，大多具有一度高，大多具有一定的定的挥发挥发性，故要注意生性，故要注意生产产的安全性；的安全性；l有些合成香料有些合成香料对对温度、光或空气不温度、光或空气不稳稳定，因此，定，因此，生生产产、包装方法、包装方法、贮贮运等方面运等方面应预应预注意。注意。l合成香料与人们的日常生活和健康息息相关，合成香料与人们的日常生活和健康息息相关，故要注意安全、卫生等问题。故要注意安全、卫生等问题。（5）合成香料的生产实例）合成香料的生产实例 l-苯乙醇苯乙醇l苯乙醇（苯乙醇（苯乙醇）（苯乙醇）（Phenyl ethyl alcohol；Phenethyl alcohol），），其分子式其分子式为为C6H5CH2CH2OH,在常温下在常温下为为无色液体，具有柔和、无色液体，具有柔和、愉快而持久的玫瑰香气，沸点愉快而持久的玫瑰香气，沸点为为217.5217.5218.5218.5。比重比重1.02451.0245，熔点，熔点-27-27 沸点沸点220220，折光率折光率（2020）：）：1.5310-1.5330 1.5310-1.5330，闪闪点：点：102.2102.2，蒸汽密度蒸汽密度4.214.21。l本品大量用于玫瑰型和其它类型的香精配方中，本品大量用于玫瑰型和其它类型的香精配方中，是玫瑰香精的主香剂，在丁香、橙花、依兰、是玫瑰香精的主香剂，在丁香、橙花、依兰、风信子、铃兰等许多花香型日用香精中均可大风信子、铃兰等许多花香型日用香精中均可大量使用，可用于皂用香料，食品香精中也可微量使用，可用于皂用香料，食品香精中也可微量使用。在糖果中使用量为量使用。在糖果中使用量为12ppm，口香糖中口香糖中用量为用量为2080ppm，烘烤食品中用量为烘烤食品中用量为16ppm。可合成邻氨基苯甲酸苯乙脂香料，是可合成邻氨基苯甲酸苯乙脂香料，是合成合成受体阻滞剂中间体受体阻滞剂中间体4（2甲氧基乙甲氧基乙基）苯酚的原料。基）苯酚的原料。l生生产产方法方法较较多，我国主要采用由苯乙多，我国主要采用由苯乙烯为烯为原料生原料生产产。该法生产的苯乙醇，质量高，原料简单、易得、成该法生产的苯乙醇，质量高，原料简单、易得、成本低、工艺合理等。纯化方法可以将其变为硼酸酯本低、工艺合理等。纯化方法可以将其变为硼酸酯或与氯化钙生成加成物的方法进行提纯。或与氯化钙生成加成物的方法进行提纯。l原理：原理：NaOH NaBr/NaClO3+H2SO4 H2/Ni 桂醛（桂醛（3-苯基苯基-2-丙烯醛）丙烯醛）l肉桂醛别名桂醛、桂皮醛，化学名称肉桂醛别名桂醛、桂皮醛，化学名称3-苯基丙苯基丙烯醛，分子量烯醛，分子量132.16 外观无色或淡黄色液体，外观无色或淡黄色液体，具有肉桂、玉桂特有的气味独特的香气。具有肉桂、玉桂特有的气味独特的香气。+NaOH/CH3CO2Na-H2O 30%NaOH30%NaOH苯甲苯甲醛醛33%33%乙乙醛醛静止分层静止分层真空分馏真空分馏桂醛桂醛醋酸醋酸缩缩合（合（25-2725-27）清水清水中和（中和（40香气通过定香气通过定香剂的作用香剂的作用-按工业化生产检验香精实按工业化生产检验香精实际效果，满足人们的使用要求。际效果，满足人们的使用要求。l头香、体香、基香要连贯，香气和谐、头香、体香、基香要连贯，香气和谐、优雅、扩散性好，香气通过定香剂的作优雅、扩散性好，香气通过定香剂的作用使香气长久保持原来香型及香气特征。用使香气长久保持原来香型及香气特征。（2）香精分类）香精分类 l按用途分类按用途分类 香精食用香精 食品用香精烟用香精酒用香精药用香精日用香精 洗涤用洗涤剂、香皂、牙膏用香精（水溶性）清洁用油溶性卫生制品用水油兼溶性皂用乳化化妆用化妆品、香水用香精（多为粉末）其它香精 塑料、橡胶、皮革、纸张、油墨除臭剂、薰香、饲料、昆虫引诱剂(4)(4)香精的基本组成香精的基本组成 l主香主香剂剂：赋赋予香精基本香型特征的原料，代予香精基本香型特征的原料，代表了整个香精香气的主体；表了整个香精香气的主体；l调调和和剂剂：往往和主香有相似的韵：往往和主香有相似的韵调调，用以，用以调调合主体香气的各种成分，使香气和合主体香气的各种成分，使香气和谐谐；l变调剂变调剂：一般由与主香不同韵：一般由与主香不同韵调调的香料所的香料所组组成，用以修成，用以修饰饰主体香气、主体香气、变变化香精格化香精格调调的香气的香气成分，使整体香气更丰盈、多成分，使整体香气更丰盈、多调调，并突出个性；，并突出个性；l定香定香剂剂：由香气持久、：由香气持久、挥发挥发度度较较低的香料所低的香料所组组成，使香精的香气成，使香精的香气挥发挥发均匀，留香久均匀，留香久长长。l香精的香气是一种混合物，按照在香精的香气是一种混合物，按照在挥发过挥发过程中随程中随时间时间所所发发生的香气生的香气变变化，可分化，可分为头为头香、体香和底香。香、体香和底香。l 头香：香精中被最先嗅闻到的那部分香气。头香：香精中被最先嗅闻到的那部分香气。在评香纸上留香时间小于在评香纸上留香时间小于2小时小时,是给人第一印象是给人第一印象的气息。的气息。l体香：又称中段香韵，在评香纸上留香时间为体香：又称中段香韵，在评香纸上留香时间为26小时。是继头香挥发之后，一股愉悦、丰盈小时。是继头香挥发之后，一股愉悦、丰盈的香气，它代表了香精整体的基本特征香气。的香气，它代表了香精整体的基本特征香气。l底香：又称尾香、残香，在评香纸上残留时间底香：又称尾香、残香，在评香纸上残留时间6小时以上。是香精挥发最后阶段的香气，一般小时以上。是香精挥发最后阶段的香气，一般可以持续数日甚而更久。可以持续数日甚而更久。(5)(5)香精配方香精配方食用水溶性橘子香精食用水溶性橘子香精 l组组分分 用量用量/g g 组组分分 用量用量/g g l甜橙油甜橙油 10.0 10.0 酒精酒精(95%)50.0(95%)50.0 癸癸醛醛 0.01 0.01 蒸蒸馏馏水水 45.0 45.0 l香豆素香豆素l甘油甘油 5.0 5.0 除除萜萜后后约约100100l茉莉香精配方茉莉香精配方l组组分分 用量用量/g g 组组分分 用量用量/g g l茉莉茉莉净净油油 7.0 7.0 麝香麝香酮酮 1.0 1.0 l芳樟醇芳樟醇 15.0 15.0 晚香玉油晚香玉油 5.0 5.0 l羟羟基香草基香草醛醛 15.0 15.0 灵猫香灵猫香净净油油 3.0 3.0 l紫紫罗兰酮罗兰酮 5.0 5.0 橙花油橙花油 1.0 1.0 l甲酸甲酸苄酯苄酯 3.0 3.0 苄苄醇醇 10.0 10.0 茉莉香水配方茉莉香水配方 1组分组分用量用量/g g组分组分用量用量/g g茉莉香精茉莉香精13.513.5癸醛（癸醛（10%10%）0.10.1茉莉净油茉莉净油0.60.6麝香酮麝香酮0.20.2橙花净油橙花净油0.30.3龙龙 涎涎 香香 酊酊（3%3%）2.02.0玫瑰净油玫瑰净油0.20.2麝 香 酊 剂（3%）3.03.0灵猫香净油灵猫香净油0.10.1乙醇乙醇80.080.0茉莉香水配方茉莉香水配方2 2 组分组分用量用量/g g组分组分用量用量/g g茉莉香水香精茉莉香水香精15苯乙醇苯乙醇2吐鲁香树脂吐鲁香树脂1顺式茉莉酮顺式茉莉酮1安息香树脂安息香树脂1酒精酒精80思考题思考题l1.试述兔耳草醛的生产原理？试述兔耳草醛的生产原理？l2.由水杨酸和异戊醇为原料生产水杨酸异由水杨酸和异戊醇为原料生产水杨酸异戊脂，影响酯化的因素有哪些？生产工艺戊脂，影响酯化的因素有哪些？生产工艺过程包括哪几部分？过程包括哪几部分？l3.香精是如何配制的？香精是如何配制的？