重量分析和沉淀滴定法.pptx

会计学1节节 重量分析和沉淀滴定法重量分析和沉淀滴定法第七章第七章 重量分析和沉重量分析和沉淀滴定法淀滴定法7-1 沉淀溶解度及其影响因沉淀溶解度及其影响因素素7-2 沉淀的形成及其纯度沉淀的形成及其纯度7-3 重量分析法重量分析法7-4 沉淀滴定法沉淀滴定法第1页/共38页重量分析法重量分析法重量分析法重量分析法沉淀滴定法沉淀滴定法沉淀滴定法沉淀滴定法重量分析法重量分析法 分离分离 称量形称量形式式 称重称重 沉淀法沉淀法 微溶化合物微溶化合物 沉淀沉淀析出析出 电解法电解法 电解电解 于电极上还于电极上还原析出原析出 气化法气化法 加热挥发加热挥发 试样减试样减轻轻 吸收剂吸收剂增加增加 以沉淀反应为基础以沉淀反应为基础第2页/共38页重量分析法重量分析法重量分析法重量分析法沉淀滴定法沉淀滴定法沉淀滴定法沉淀滴定法重量分析法重量分析法 分离分离 称量形称量形式式 称重称重以沉淀反应为基础以沉淀反应为基础沉淀滴定法沉淀滴定法 利用沉淀反应进行滴定分析利用沉淀反应进行滴定分析 银量法银量法产物为银盐沉淀产物为银盐沉淀 测定测定Cl-、Br-、I-、SCN-和和Ag+等等第3页/共38页重量分析法重量分析法重量分析法重量分析法BaBa2+2+BaSO BaSO4 4 BaSOBaSO4 4最经典的方法最经典的方法含量大于含量大于1的常量组分的常量组分准确度较高准确度较高操作麻烦，需时较长操作麻烦，需时较长沉淀形式沉淀形式 称量形式称量形式Ca2+CaC2O4 nH2O500 CaCO3800 CaO第4页/共38页7-1 沉淀溶解度及其影响因素沉淀溶解度及其影响因素 MA(固固)=MA(水水)=M+A-MA(水水)的的浓浓度度 固固有有溶溶解解度度SMA的溶解度的溶解度 S S=S+M+=S+A-S=M+=A-若还存有其它平衡，形成其它若还存有其它平衡，形成其它存在形式存在形式则则 S=M 或或 S=A 第5页/共38页7-1-1 7-1-1 溶解度溶解度溶解度溶解度 S S 与溶度积与溶度积与溶度积与溶度积 K Kspsp Ksp=aM+aA-K K spsp=M=M AA =MM A A MM A A=K Kspsp MM A A 条件溶度积条件溶度积 K sp 随体系条件变化随体系条件变化 K spKsp 副反应的发生使溶度积增副反应的发生使溶度积增大大K MY K MY、f 、K sp K sp 第6页/共38页7-1-2 7-1-2 影响沉淀溶解度的因素影响沉淀溶解度的因素影响沉淀溶解度的因素影响沉淀溶解度的因素同同离离子子效效应应、盐盐效效应应、酸酸效效应应、络合效应络合效应 以以及及温温度度、介介质质、晶晶体体颗颗粒粒的大小等等的大小等等同离子效应是降低沉淀溶解度的同离子效应是降低沉淀溶解度的有效手段有效手段 盐效应的影响盐效应的影响 在沉淀本身溶解度很小时一在沉淀本身溶解度很小时一般不予考虑般不予考虑讨论讨论同离子效应、酸效应、络同离子效应、酸效应、络合效应合效应等等第7页/共38页沉淀沉淀沉淀沉淀 MAMA 的的的的 溶解度溶解度溶解度溶解度 S S 与溶度积与溶度积与溶度积与溶度积 K Kspsp纯水中纯水中 K Kspsp=MA=MA=S S S S=S S 2 2同离子效应同离子效应 若若 A=C+S Ksp=S（C+S）第8页/共38页酸效应酸效应酸效应酸效应 若若 AA =A =A A(H)A(H)S S=M =M 且且且且 S S=A=A =A =A A(H)A(H)K K spsp=MA=MA =MA =MA A(H)A(H)=K Kspsp A(H)A(H)若酸效应与同离子效应共存若酸效应与同离子效应共存 设设 A 过量过量 A =(C+S)K sp=MA =Ksp A(H)S(C+S)=Ksp A(H)第9页/共38页络合效应络合效应络合效应络合效应若若M与与L络合络合 MM =M =M M(L)M(L)S S=M=M =M=M M(L)M(L)且且且且 S S=A=A K K spsp=M=M A=MA=M M(L)M(L)A=A=K Kspsp M(L)M(L)若络合效应与酸效应共存若络合效应与酸效应共存 M =M M(L)A =A A(H)则有则有K sp=M A=Ksp M(L)A(H)第10页/共38页络合效应、酸效应与同离子效应共存络合效应、酸效应与同离子效应共存络合效应、酸效应与同离子效应共存络合效应、酸效应与同离子效应共存若若MM 过量过量过量过量 MM =(=(C C +S S)=)=MM M(L)M(L)A A =S S=AA A(H)A(H)S S(C C +S S)=K Kspsp M(L)M(L)A(H)A(H)设设设设 A A 过量过量过量过量 AA =(=(C C +S S)=)=AA A(H)A(H)MM =S S=MM M(L)M(L)S S(C C +S S)=K Kspsp M(L)M(L)A(H)A(H)第11页/共38页同离子效应是降低沉淀溶解度的有效手段同离子效应是降低沉淀溶解度的有效手段同离子效应是降低沉淀溶解度的有效手段同离子效应是降低沉淀溶解度的有效手段但是：但是：盐效应盐效应 络合效应络合效应p.156 Cl-是是 Ag+的沉淀剂的沉淀剂 络合络合剂剂 AgClAgCl、AgClAgCl2 2-、AgClAgCl3 32-2-、AgClAgCl4 43 3 沉淀剂过量时沉淀剂过量时 同离子效应可以使溶同离子效应可以使溶解度减小解度减小 络合效应却可能使溶络合效应却可能使溶解度增大解度增大 第12页/共38页其他影响因素其他影响因素其他影响因素其他影响因素温度温度 大多数沉淀的溶解度随温度大多数沉淀的溶解度随温度升高而增大升高而增大 但增大的程度不同但增大的程度不同过滤、洗涤的温度过滤、洗涤的温度第13页/共38页沉淀颗粒大小沉淀颗粒大小沉淀颗粒大小沉淀颗粒大小对对同同种种沉沉淀淀来来说说，颗颗粒粒越越小小，溶解度越大溶解度越大 （比表面增（比表面增大）大）BaSOBaSO4 4 胶体微粒胶体微粒溶剂溶剂 加入有机溶剂加入有机溶剂 可使无机物沉淀的溶可使无机物沉淀的溶解度降低解度降低 第14页/共38页7-2 沉淀的形成及纯度沉淀的形成及纯度 7-2-1 沉淀的类型沉淀的类型 晶形沉淀晶形沉淀晶形沉淀晶形沉淀 颗粒直径在颗粒直径在颗粒直径在颗粒直径在 0.10.1 1 1 mm 内部排列较规则，结构紧密，比表面较小内部排列较规则，结构紧密，比表面较小内部排列较规则，结构紧密，比表面较小内部排列较规则，结构紧密，比表面较小无定形沉淀无定形沉淀（胶状沉淀或非晶形沉淀）（胶状沉淀或非晶形沉淀）由由 pKa 根据各指示剂根据各指示剂 pKa 101.Mohr 法法 K2CrO4指示剂指示剂Ag+滴定滴定 Cl-或或 Br-有色沉淀有色沉淀酸度酸度 pH 6.5 10.5 CrO42-浓度浓度 5 10-3mol/L 归纳、对比归纳、对比第37页/共38页