电解质的平均活度和平均活度因子.ppt
8.4 电解质的平均活度和平均活度因子电解质的平均活度和平均活度因子 强强强强/弱弱弱弱电解质溶于溶剂中后完全电解质溶于溶剂中后完全电解质溶于溶剂中后完全电解质溶于溶剂中后完全/部分部分部分部分解离解离解离解离(电电电电离离离离)成离子而形成电解质溶液。成离子而形成电解质溶液。成离子而形成电解质溶液。成离子而形成电解质溶液。电解质溶液中，正、负离子共存并且相互吸引电解质溶液中，正、负离子共存并且相互吸引电解质溶液中，正、负离子共存并且相互吸引电解质溶液中，正、负离子共存并且相互吸引而不能自由地单独存在，故而需考虑正、负离子相而不能自由地单独存在，故而需考虑正、负离子相而不能自由地单独存在，故而需考虑正、负离子相而不能自由地单独存在，故而需考虑正、负离子相互作用和相互影响的互作用和相互影响的互作用和相互影响的互作用和相互影响的平均值平均值平均值平均值。当溶液很稀，可看作是理想溶液，当溶液很稀，可看作是理想溶液，当溶液很稀，可看作是理想溶液，当溶液很稀，可看作是理想溶液，则：，则：，则：，则：电解质的平均活度和平均活度因子电解质的平均活度和平均活度因子非电解质化学势表示式非电解质化学势表示式非电解质化学势表示式非电解质化学势表示式电解质化学势的表达式电解质化学势的表达式电解质化学势的表达式电解质化学势的表达式强电解质溶解后全部变成离子强电解质溶解后全部变成离子强电解质溶解后全部变成离子强电解质溶解后全部变成离子为简单起见，先考虑为简单起见，先考虑为简单起见，先考虑为简单起见，先考虑1-11-1价电解质，如价电解质，如价电解质，如价电解质，如HClHCl定义：定义：定义：定义：离子平均活度（离子平均活度（离子平均活度（离子平均活度（mean activity of ionsmean activity of ions）离子平均活度因子（离子平均活度因子（离子平均活度因子（离子平均活度因子（mean activity factor of ionsmean activity factor of ions）离子平均质量摩尔浓度（离子平均质量摩尔浓度（离子平均质量摩尔浓度（离子平均质量摩尔浓度（mean molality of ionsmean molality of ions）对任意价型电解质对任意价型电解质对任意价型电解质对任意价型电解质定义：定义：定义：定义：离子平均活度（离子平均活度（离子平均活度（离子平均活度（mean activity of ionsmean activity of ions）离子平均活度因子（离子平均活度因子（离子平均活度因子（离子平均活度因子（mean activity factor of ionsmean activity factor of ions）离子平均质量摩尔浓度（离子平均质量摩尔浓度（离子平均质量摩尔浓度（离子平均质量摩尔浓度（mean molality of ionsmean molality of ions）从电解质的从电解质的从电解质的从电解质的 求求求求对对对对1-11-1价电解质价电解质价电解质价电解质对对对对1-21-2价电解质价电解质价电解质价电解质 的的的的值值值值可可可可以以以以通通通通过过过过实实实实验验验验测测测测定定定定或或或或用用用用德德德德拜拜拜拜休休休休克克克克尔尔尔尔公公公公式式式式进进进进行计算行计算行计算行计算(公式见下节公式见下节公式见下节公式见下节)。几点说明：几点说明：几点说明：几点说明：的的的的值值值值随随随随着着着着浓浓浓浓度度度度的的的的降降降降低低低低而而而而增增增增加加加加，无无无无限限限限稀稀稀稀释释释释时时时时达达达达到到到到极极极极限值限值限值限值1 1；相相相相同同同同价价价价型型型型的的的的电电电电解解解解质质质质，如如如如NaClNaCl和和和和KClKCl，在在在在稀稀稀稀溶溶溶溶液液液液中中中中浓度相同时其浓度相同时其浓度相同时其浓度相同时其 的值相近；的值相近；的值相近；的值相近；对对对对不不不不同同同同价价价价型型型型的的的的电电电电解解解解质质质质，当当当当浓浓浓浓度度度度相相相相同同同同时时时时，正正正正、负负负负离离离离子子子子价价价价数数数数的的的的乘乘乘乘积积积积越越越越高高高高，偏偏偏偏离离离离1 1的的的的程程程程度度度度也也也也越越越越大大大大，即即即即与与与与理理理理想溶液的偏差越大。想溶液的偏差越大。想溶液的偏差越大。想溶液的偏差越大。离子强度离子强度式中式中式中式中 是离子的真实浓度，若是弱电解质，应乘上电是离子的真实浓度，若是弱电解质，应乘上电是离子的真实浓度，若是弱电解质，应乘上电是离子的真实浓度，若是弱电解质，应乘上电离度。离度。离度。离度。的单位与的单位与的单位与的单位与 的单位相同。的单位相同。的单位相同。的单位相同。从大量实验事实看出，影响离子平均活度因子的从大量实验事实看出，影响离子平均活度因子的从大量实验事实看出，影响离子平均活度因子的从大量实验事实看出，影响离子平均活度因子的主要因素是离子的浓度和价数，而且价数的影响更显主要因素是离子的浓度和价数，而且价数的影响更显主要因素是离子的浓度和价数，而且价数的影响更显主要因素是离子的浓度和价数，而且价数的影响更显著。著。著。著。1921 1921年，年，年，年，LewisLewis提出了离子强度的概念。当浓提出了离子强度的概念。当浓提出了离子强度的概念。当浓提出了离子强度的概念。当浓度用质量摩尔浓度表示时，离子强度度用质量摩尔浓度表示时，离子强度度用质量摩尔浓度表示时，离子强度度用质量摩尔浓度表示时，离子强度 等于：等于：等于：等于：Lewis Lewis根据实验进一步指出，活度因子与根据实验进一步指出，活度因子与根据实验进一步指出，活度因子与根据实验进一步指出，活度因子与离子离子离子离子强度的关系在稀溶液的范围内，符合如下经验式强度的关系在稀溶液的范围内，符合如下经验式强度的关系在稀溶液的范围内，符合如下经验式强度的关系在稀溶液的范围内，符合如下经验式 这个结果后来被这个结果后来被这个结果后来被这个结果后来被 理论所证实理论所证实理论所证实理论所证实 作业：P55习题习题2,10,12,25
