线型平衡缩聚反应.pptx

Na aRa+Nb bR b =bR RRnb+(2n1)H2O 设Na Nb,Na/Nb=为官能团摩尔系数官能团 b 的反应程度为p官能团 a 的反应程度为 p1、控制原料单体的摩尔配比已反应的 a、b官能团总数=2 p Na+2p Nb第1页/共13页=Na(1p)+Nb(1p)体系中缩聚同系物(含单体)的摩尔数应为官能团摩尔数的1/2未反应的官能团总数 =2 Na(1p)+2 Nb(1p)缩聚物同系物（含单体）的平均聚合度第2页/共13页第2，当=1，即官能团等摩尔配比时，则Xn=1/(1p)几点讨论第1，官能团的当量系数 =Na/Nb 一定 1，绝不能大于1！第3，当 p=1 时，意味摩尔数少的官能团反应完毕，则（过量单体的过量摩尔分数）第3页/共13页获得高分子量缩聚物的第1个必要条件1、官能团严格等摩尔配比例1：采用对苯二甲酸双 羟乙酯作单体合成涤纶，而不用 对苯二甲酸+乙二醇 n HO(CH2)2OOCC6H4COO(CH2)2OH =HO(CH2)2OOCC6H4COO(CH2)2OnH+(n1)HO(CH2)2OH （视为一种单体，不存在官能团配比问题）第4页/共13页+(2n-1)HO(CH2)2OH 对苯二甲酸双 羟乙酯酯交换反应第5页/共13页（高沸点，难挥发）（低沸点，易挥发）（分子量较低）第6页/共13页 例2：工业上合成尼龙-66 采用66盐作单体（高沸点，难挥发）（低沸点，易挥发）制得的尼龙-66的分子量较低第7页/共13页（66盐）尼龙66，分子量较高第8页/共13页 2、加入端基封锁剂 Na aRa+Nb bRb+Ns bR=bRR nR 设 Na=Nb，即双官能团单体等摩尔封锁剂分子只有一个官能团，也视为单体。起始单体的总摩尔数=Na+Nb+Ns=2 Na+Ns 起始官能团 a 和 b 的总摩尔数=4 Na+Ns 第9页/共13页设官能团 a 的反应程度为pa 已反应的官能团总摩尔数=2 pa Na+2 pa Na =4 pa Na未反应的官能团总摩尔数=2 Na(1 pa)+2 Na(1 pa)+Ns =4 Na(1 pa)+Ns 同系物的总摩尔数 =Na(1 pa)+Na(1 pa)+Ns =2 Na(1 pa)+Ns平均聚合度=起始单体摩尔数/同系物摩尔数第10页/共13页当反应程度pa1 时,即摩尔数少的官能团反应完毕,式中 q=Ns/(2Na+Ns)为单官能团化合物的摩尔分数 获得高分子量缩聚物的第2个条件 体系中不得含有单官能团化合物第11页/共13页 获得高分子量缩聚物的第3个条件：尽量高的反应程度Xn=1/(1 p)如何高的反应程度呢？已讲过使nw尽量小，即排出小分子。其余条件将在影响因素一节中讲述。第12页/共13页感谢您的观看！第13页/共13页