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第八章合成纤维腈纶1第1页，共55页，编辑于2022年，星期三第一节 腈纶的概述腈纶纤维腈纶纤维（聚丙烯腈纤维）是以丙烯腈为主要单（聚丙烯腈纤维）是以丙烯腈为主要单（聚丙烯腈纤维）是以丙烯腈为主要单（聚丙烯腈纤维）是以丙烯腈为主要单体（含量大于体（含量大于体（含量大于体（含量大于85%85%）与少量其他单体共）与少量其他单体共）与少量其他单体共）与少量其他单体共聚而得的高聚物。聚而得的高聚物。聚而得的高聚物。聚而得的高聚物。合成羊毛合成羊毛“奥纶奥纶”、“开司米纶开司米纶”2第2页，共55页，编辑于2022年，星期三3第3页，共55页，编辑于2022年，星期三n早在早在19291929年人们就已制得聚丙烯腈年人们就已制得聚丙烯腈,但因没有合适的溶但因没有合适的溶剂，未能制成纤维。剂，未能制成纤维。n19421942年，德国人年，德国人H.H.莱因与美国人莱因与美国人G.H.G.H.莱瑟姆几乎同时莱瑟姆几乎同时发现了二甲基甲酰胺溶剂，并成功地得到了聚丙烯发现了二甲基甲酰胺溶剂，并成功地得到了聚丙烯腈纤维。腈纤维。n19501950年，美国杜邦公司首先进行工业生产。以后年，美国杜邦公司首先进行工业生产。以后,又又发现了多种溶剂发现了多种溶剂,形成了多种生产工艺。形成了多种生产工艺。n19541954年，联邦德国法本拜耳公司用丙烯酸甲酯与丙烯腈的年，联邦德国法本拜耳公司用丙烯酸甲酯与丙烯腈的共聚物制得纤维，改进了纤维性能，提高了实用性，促进共聚物制得纤维，改进了纤维性能，提高了实用性，促进了聚丙烯腈纤维的发展。了聚丙烯腈纤维的发展。发展历史发展历史4第4页，共55页，编辑于2022年，星期三企业名称溶剂产能产量工艺路线上海石化股份公司其中：金阳腈纶厂金甬腈纶厂NaSCNNaSCNDMF20.0522.35一步法湿法纺丝工艺二步法湿法纺丝工艺干法纺丝工艺吉林化纤集团公司DMAc10.67.86湿法纺丝工艺安庆石化分公司NaSCN7.07.58二步法湿法纺丝工艺大庆石化分公司NaSCN7.06.60二步法湿法纺丝工艺齐鲁石化分公司DMF5.45.88干法纺丝工艺抚顺石化公司DMF4.55.55干法纺丝工艺秦皇岛腈纶厂DMF4.54.56干法纺丝工艺茂名石化3.00兰州化工厂NaSCN2.02.11一步法湿法纺丝工艺淮安天意1.01.24其他7.02.47 合计69.066.20国内主要腈纶生产企业 5第5页，共55页，编辑于2022年，星期三 丙烯腈：丙烯腈：分子中含有碳分子中含有碳-碳双键碳双键和腈基，化学性质很活泼。用量和腈基，化学性质很活泼。用量909094%94%第二单体：第二单体：第二单体：第二单体：丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、醋酸乙烯酯等，丙烯酸酯、醋酸乙烯酯等，用量用量5%5%10%10%。第三单体：第三单体：带有酸性基团带有酸性基团的乙烯基的乙烯基单体如乙烯基苯磺酸、甲基丙烯酸单体如乙烯基苯磺酸、甲基丙烯酸、衣康酸钠盐等；或是、衣康酸钠盐等；或是带有碱性基带有碱性基团团的乙烯基单体如的乙烯基单体如2-2-乙烯基吡啶、乙烯基吡啶、2-2-甲基甲基-5-5乙烯基吡啶等。乙烯基吡啶等。用量很少，一般低于用量很少，一般低于5%5%。主要原料主要原料6第6页，共55页，编辑于2022年，星期三 这是由于单一丙烯腈聚合物制成的纤维，分子这是由于单一丙烯腈聚合物制成的纤维，分子堆砌紧密，横向高度有序，缺乏柔性，发脆，染料堆砌紧密，横向高度有序，缺乏柔性，发脆，染料分子很难进入，染色非常困难。分子很难进入，染色非常困难。为了克服聚丙烯腈的这些缺陷，人们采用为了克服聚丙烯腈的这些缺陷，人们采用加入加入第二单体的方法，破坏大分子链的规整性，降低大分第二单体的方法，破坏大分子链的规整性，降低大分子间的敛集密度，使纤维柔顺，改善纤维的弹性和手子间的敛集密度，使纤维柔顺，改善纤维的弹性和手感感；加入第三单体，引入一定数量的亲染料基团，提加入第三单体，引入一定数量的亲染料基团，提高染色能力高染色能力。为什么要引入第二、第三单体？为什么要引入第二、第三单体？7第7页，共55页，编辑于2022年，星期三国内腈纶基本都是三元共聚，主要有两类：国内腈纶基本都是三元共聚，主要有两类：丙烯腈丙烯腈丙烯酸甲酯丙烯酸甲酯（甲基）丙烯磺酸钠（甲基）丙烯磺酸钠丙烯腈丙烯腈丙烯酸甲酯丙烯酸甲酯衣康酸衣康酸第一类第一类第二类第二类8第8页，共55页，编辑于2022年，星期三2.1 PAN2.1 PAN的合成的合成聚合机理聚合机理自由基自由基自由基自由基共聚合反应共聚合反应共聚合反应共聚合反应 有机化过氧有机化过氧有机化过氧有机化过氧化物、无机过化物、无机过化物、无机过化物、无机过氧化物和偶氮氧化物和偶氮氧化物和偶氮氧化物和偶氮类化合物类化合物类化合物类化合物溶液聚合溶液聚合溶液聚合溶液聚合法法法法（一步法）、（一步法）、（一步法）、（一步法）、水相沉淀聚合水相沉淀聚合水相沉淀聚合水相沉淀聚合法（法（法（法（二步法）二步法）二步法）二步法）引发剂引发剂工业聚合方法工业聚合方法第二节 腈纶的生产9第9页，共55页，编辑于2022年，星期三 一步法：一步法：用油溶性引发剂，反应热容易控用油溶性引发剂，反应热容易控制，产品均一，可以连续聚合、连续纺丝；制，产品均一，可以连续聚合、连续纺丝；要有溶剂回收工序。要有溶剂回收工序。二步法：二步法：二步法：二步法：用水为介质，采用水溶性引发剂，聚合产用水为介质，采用水溶性引发剂，聚合产用水为介质，采用水溶性引发剂，聚合产用水为介质，采用水溶性引发剂，聚合产物不溶解于水相而沉淀出来，其优点在于，反应温度物不溶解于水相而沉淀出来，其优点在于，反应温度物不溶解于水相而沉淀出来，其优点在于，反应温度物不溶解于水相而沉淀出来，其优点在于，反应温度低，产品色泽洁白；可以得到相对分子质量分布窄的低，产品色泽洁白；可以得到相对分子质量分布窄的低，产品色泽洁白；可以得到相对分子质量分布窄的低，产品色泽洁白；可以得到相对分子质量分布窄的产品；聚合速度快，转化率高，无溶剂回收工序等；产品；聚合速度快，转化率高，无溶剂回收工序等；产品；聚合速度快，转化率高，无溶剂回收工序等；产品；聚合速度快，转化率高，无溶剂回收工序等；但在纺丝前，要进行聚合物的溶解工序。但在纺丝前，要进行聚合物的溶解工序。但在纺丝前，要进行聚合物的溶解工序。但在纺丝前，要进行聚合物的溶解工序。2.1PAN的合成的合成10第10页，共55页，编辑于2022年，星期三投料配方投料配方以丙烯腈、丙烯酸甲酯、甲叉丁二酸为单体，以硫氰以丙烯腈、丙烯酸甲酯、甲叉丁二酸为单体，以硫氰酸钠的水溶液为溶剂，单体按丙烯腈酸钠的水溶液为溶剂，单体按丙烯腈丙丙烯烯酸甲酸甲酯酯甲叉丁二酸甲叉丁二酸91.771.391.771.3配比投料，配方如下：配比投料，配方如下：单体（三元）单体（三元）17%浅色剂（二氧化硫脲）浅色剂（二氧化硫脲）0.75%偶氮二异丁腈偶氮二异丁腈 0.75%溶剂（溶剂（NaSCN水溶液水溶液 80-80.5%浓度浓度51%52%）调节剂（异丙醇）调节剂（异丙醇）1%3%（1）溶液聚合）溶液聚合11第11页，共55页，编辑于2022年，星期三生产工艺生产工艺123467891012511121314151515AIBNTUD溶剂及溶剂及衣康酸衣康酸丙烯腈丙烯腈丙烯酸甲酯丙烯酸甲酯异丙醇异丙醇聚聚 合合 物物 溶溶液液溶液聚合生产工溶液聚合生产工溶液聚合生产工溶液聚合生产工艺艺艺艺工艺流程工艺流程工艺流程工艺流程混合器混合器聚合釜聚合釜脱单体塔脱单体塔喷淋冷喷淋冷凝器凝器热交换器热交换器单体含量小于0.2%12第12页，共55页，编辑于2022年，星期三聚合釜来聚合釜来去单体喷去单体喷淋冷凝器淋冷凝器进料进料出料出料冷水冷水冷水冷水热水热水热水热水排污排污热水热水热水热水排污排污夹套夹套视镜视镜视镜视镜伞伞搅拌器搅拌器电动机电动机进料温度控制器进料温度控制器夹套用蒸汽夹套用蒸汽盘管加热盘管加热去浆液混合贮槽去浆液混合贮槽聚合釜聚合釜13第13页，共55页，编辑于2022年，星期三聚合条件聚合条件聚合温度聚合温度76768080，时间，时间1.21.21.5h1.5h 高转化率控制在高转化率控制在70%70%75%75%，低转化率控制在低转化率控制在50%50%55%55%搅拌速度搅拌速度555580r/min80r/min 高转化率时溶液中聚合物浓度高转化率时溶液中聚合物浓度11.9%11.9%12.7%12.7%低转化率时溶液中聚合物浓度为低转化率时溶液中聚合物浓度为10%10%11%11%。（1）溶液聚合）溶液聚合14第14页，共55页，编辑于2022年，星期三（2 2）连续水相沉淀聚合）连续水相沉淀聚合工艺特点工艺特点水溶性氧化水溶性氧化-还原引发体系；还原引发体系；聚合在聚合在3050之间甚至更低温度下进行；之间甚至更低温度下进行；产物色泽较白；产物色泽较白；反应热容易移出，便于控制聚合温度；反应热容易移出，便于控制聚合温度；产物相对分子质量分布较窄；产物相对分子质量分布较窄；聚合速度快，粒子大小均一，聚合转化率比较高；聚合速度快，粒子大小均一，聚合转化率比较高；聚合物含水率低，浆液好处理；聚合物含水率低，浆液好处理；对纺丝溶剂对纺丝溶剂-硫氰酸钠浓水溶液纯度的要求低于一步法硫氰酸钠浓水溶液纯度的要求低于一步法15第15页，共55页，编辑于2022年，星期三生产工艺生产工艺连续水相沉淀聚合生产连续水相沉淀聚合生产连续水相沉淀聚合生产连续水相沉淀聚合生产工艺流程工艺流程工艺流程工艺流程1234567891011洗涤水洗涤水聚合体聚合体低压蒸汽低压蒸汽聚合体淤浆聚合体淤浆回收单体回收单体NaOH水溶液水溶液含单体的含单体的聚合物浆液聚合物浆液计量泵计量泵终止釜终止釜脱单体塔脱单体塔16第16页，共55页，编辑于2022年，星期三聚合条件聚合条件：引发剂的用量为单体质量的引发剂的用量为单体质量的0.1%0.1%4%4%；pHpH值维持在值维持在2 23.53.5之间；之间；聚合温度聚合温度353555 55；反应时间反应时间1 12h 2h；高聚物产率高聚物产率80%80%85%85%。（2）连续水相沉淀聚合）连续水相沉淀聚合为了降低表面张力以使相对分子质量稳定，一为了降低表面张力以使相对分子质量稳定，一般要向反应混合物中加入硫醇及其他物质。般要向反应混合物中加入硫醇及其他物质。17第17页，共55页，编辑于2022年，星期三 2.2.12.2.1纺丝方法纺丝方法 聚丙烯腈具有很高的软化点，其理论熔点聚丙烯腈具有很高的软化点，其理论熔点TmTm（267267）超过分解温度）超过分解温度Td(200-250)Td(200-250)，所以聚丙烯腈不能用熔融纺丝法纺丝。，所以聚丙烯腈不能用熔融纺丝法纺丝。2.2聚丙烯腈纤维的生产聚丙烯腈纤维的生产溶液法纺丝溶液法纺丝湿法纺丝湿法纺丝干法纺丝干法纺丝生产长丝生产长丝生产短丝生产短丝18第18页，共55页，编辑于2022年，星期三腈纶是合成纤维中工艺路线最多的一个品种。腈纶是合成纤维中工艺路线最多的一个品种。这些工艺路线的共同点是这些工艺路线的共同点是：采用溶液采用溶液(湿法和干法湿法和干法)纺丝方法，有相应纺丝方法，有相应的溶剂回收处理等。的溶剂回收处理等。不同点是：不同点是：不同的聚合方法不同的聚合方法(非均相沉淀聚合或均相聚合非均相沉淀聚合或均相聚合)；不同的纺丝溶剂不同的纺丝溶剂(可采用二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺，二甲基亚砜，碳可采用二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺，二甲基亚砜，碳酸乙烯酯，硫氰酸钠，硝酸，氯化锌等酸乙烯酯，硫氰酸钠，硝酸，氯化锌等)；不同的纺丝方法不同的纺丝方法(湿法或干法纺丝，湿法中采用不同凝固浴湿法或干法纺丝，湿法中采用不同凝固浴)；不同的牵伸、后处理工艺；不同的牵伸、后处理工艺；不同的溶剂回收工艺。不同的溶剂回收工艺。19第19页，共55页，编辑于2022年，星期三一步法：单体直接聚合一步法：单体直接聚合聚合物溶液聚合物溶液二步法：固体成纤聚合物二步法：固体成纤聚合物纺丝液纺丝液纺丝机纺丝机混合、过滤、脱泡+溶剂溶解分离、干燥 计量泵、烛形滤器计量泵、烛形滤器喷丝头喷丝头凝固浴凝固浴后处理后处理目前用于工业化生产的共有目前用于工业化生产的共有8种溶剂、种溶剂、12种工艺路线，其中种工艺路线，其中以以DMA湿法二步法、湿法二步法、NaSCN湿法和湿法和DMF干法为主干法为主。其中湿法纺丝的又分一步法和二步法其中湿法纺丝的又分一步法和二步法20第20页，共55页，编辑于2022年，星期三n2.2.2湿法纺丝工艺（以二步法为例）湿法纺丝工艺（以二步法为例）1 1、纺丝原液的制备、纺丝原液的制备（以硫氰酸钠溶液为溶剂以硫氰酸钠溶液为溶剂）由水相聚合得到的聚丙烯腈是细小的固体颗粒状，首先需要由水相聚合得到的聚丙烯腈是细小的固体颗粒状，首先需要将它溶解在将它溶解在NaSCN溶液溶液中，并经过混合、脱泡、过滤等工序，以中，并经过混合、脱泡、过滤等工序，以制成符合纺丝要求的纺丝原液制成符合纺丝要求的纺丝原液浆化。浆化。NaSCN水溶液水溶液的浓度为的浓度为44%57%。高聚物浓度为高聚物浓度为1013%。取决于共聚物的取决于共聚物的组成、分子量组成、分子量及其多分散性及其多分散性在溶液中加入适当的稀释剂可以降低溶液的黏度，例如用硫氰酸在溶液中加入适当的稀释剂可以降低溶液的黏度，例如用硫氰酸钠、乙醇、水三组分（钠、乙醇、水三组分（45：40；15）溶液作溶剂。）溶液作溶剂。21第21页，共55页，编辑于2022年，星期三2 2、成型过程、成型过程 将聚合工段送来的纺丝溶液经计量泵压入烛形过滤器至喷头，将聚合工段送来的纺丝溶液经计量泵压入烛形过滤器至喷头，以以5 510m/s10m/s的纺丝速度喷出纺丝细流，在凝固溶中凝固成形。初的纺丝速度喷出纺丝细流，在凝固溶中凝固成形。初生的丝条再经预热进一步凝固脱水，并给予适当的拉伸后，於蒸汽生的丝条再经预热进一步凝固脱水，并给予适当的拉伸后，於蒸汽加热下进行高倍率拉伸。拉伸后的纤维再经水洗、上油、干燥、热加热下进行高倍率拉伸。拉伸后的纤维再经水洗、上油、干燥、热定型、卷曲、切断、打包等工序制得聚丙烯腈短纤维。定型、卷曲、切断、打包等工序制得聚丙烯腈短纤维。22第22页，共55页，编辑于2022年，星期三原液细流原液细流凝固浴凝固浴临临界界浓浓度度这一过程的完成是以双扩散为基础的。这一过程的完成是以双扩散为基础的。双扩散包括凝固浴中的凝固剂向原液细流内部的双扩散包括凝固浴中的凝固剂向原液细流内部的扩散，也包括原液中溶剂向凝固浴扩散。扩散，也包括原液中溶剂向凝固浴扩散。湿法成形凝固历程湿法成形凝固历程23第23页，共55页，编辑于2022年，星期三3、纺丝工艺流程、纺丝工艺流程n原液细流原液细流凝固浴固化成型凝固浴固化成型溶剂拉伸溶剂拉伸（预热）（预热）水洗水洗热拉伸热拉伸骤冷骤冷调温调湿热定型调温调湿热定型二次拉伸二次拉伸调质上油调质上油卷曲卷曲干燥干燥打打包装箱包装箱24第24页，共55页，编辑于2022年，星期三溶剂拉伸溶剂拉伸a、概念概念所谓溶剂拉伸是指将刚成形的纤维在一定温度、一定浓度的所谓溶剂拉伸是指将刚成形的纤维在一定温度、一定浓度的NaSCN溶液中进行低倍拉伸。溶液中进行低倍拉伸。b、目的目的1.为达到工艺总牵伸创造条件为达到工艺总牵伸创造条件2.提高初生纤维的强度提高初生纤维的强度3.降低丝的直径，提高水洗的效率降低丝的直径，提高水洗的效率55-653-4%的的NaSCN水水溶液溶液1.5-2.5倍倍25第25页，共55页，编辑于2022年，星期三 使使纤维手感粗硬，且色泽灰暗，加工中纤维发粘，不易梳纤维手感粗硬，且色泽灰暗，加工中纤维发粘，不易梳分，干燥和热定型时纤维容易发黄分，干燥和热定型时纤维容易发黄，特别是在以后的染，特别是在以后的染色过程中更会有不良影响，色过程中更会有不良影响，使染料沉淀，产生斑点使染料沉淀，产生斑点。水洗的目的水洗的目的由凝固浴或拉伸浴出来的丝束含有一定量的溶剂由凝固浴或拉伸浴出来的丝束含有一定量的溶剂不除不除水洗后纤维上的残余溶剂含量水洗后纤维上的残余溶剂含量1略偏离圆形（存在皮层）略偏离圆形（存在皮层）1近梅花形近梅花形1呈扁平状，近于大豆形或哑铃形呈扁平状，近于大豆形或哑铃形纺丝液浓度纺丝液浓度，越偏离圆形，越偏离圆形(2)其他形态结构特点其他形态结构特点 无明显孔洞和微纤结构，皮芯结构不如湿纺明显无明显孔洞和微纤结构，皮芯结构不如湿纺明显38第38页，共55页，编辑于2022年，星期三 1形态形态随溶剂和纺丝方法不同而不同。腈纶的纵面有少量随溶剂和纺丝方法不同而不同。腈纶的纵面有少量沟槽，干法纺丝的纤维截面呈哑铃形，湿法纺丝（沟槽，干法纺丝的纤维截面呈哑铃形，湿法纺丝（NaSCN为为溶剂）的则为圆形。溶剂）的则为圆形。第三节 腈纶的性质39第39页，共55页，编辑于2022年，星期三n2强伸性和弹性强伸性和弹性 品种品种腈纶腈纶涤纶涤纶锦纶锦纶强度强度cN/tex173235443353断裂伸长率断裂伸长率%254620502545腈纶蓬松、卷曲而柔软，弹性较好，但多次拉伸的剩余变腈纶蓬松、卷曲而柔软，弹性较好，但多次拉伸的剩余变形较大，因此腈纶织物的袖口、领口等易变形。形较大，因此腈纶织物的袖口、领口等易变形。40第40页，共55页，编辑于2022年，星期三和羊毛比：和羊毛比：1、比羊毛轻、比羊毛轻10以上，但强度却大以上，但强度却大2倍多；倍多；2、回弹性在伸长较小时、回弹性在伸长较小时羊毛羊毛2回弹率腈纶回弹率腈纶9299%，羊毛，羊毛99%3、穿着过程中羊毛的回弹性、穿着过程中羊毛的回弹性腈纶的腈纶的多次循环负荷的回弹性好多次循环负荷的回弹性好剩余形变值剩余形变值OR大。大。41第41页，共55页，编辑于2022年，星期三3吸湿性和染色性吸湿性和染色性腈纶结构紧密腈纶结构紧密吸湿性低，一般大气条吸湿性低，一般大气条件下回潮率为件下回潮率为1.22.0%左右。左右。染色性不好，引入第二、第染色性不好，引入第二、第三单体后得到了改善三单体后得到了改善4腈纶的腈纶的Tg丙烯腈的丙烯腈的均聚物均聚物一般有一般有2个个Tg：低序区低序区Tg1=80100高序区高序区Tg2=140150丙烯腈的丙烯腈的三元共聚物三元共聚物Tg：75100含较多水分或膨化剂下含较多水分或膨化剂下Tg：758042第42页，共55页，编辑于2022年，星期三5.腈纶的热弹性腈纶的热弹性热回弹性热回弹性：在紧张状态下使纤维迅速冷却，使纤维在具有较大：在紧张状态下使纤维迅速冷却，使纤维在具有较大内应力的情况下固定下来，这种纤维就潜伏着受热后的收缩性，内应力的情况下固定下来，这种纤维就潜伏着受热后的收缩性，即热回弹性。即热回弹性。腈纶的高收缩纤维腈纶的高收缩纤维：在外力作用下，强迫热拉伸而具有热弹性的纤维：在外力作用下，强迫热拉伸而具有热弹性的纤维AB高收缩纤维高收缩纤维100进行热松弛处理进行热松弛处理AB腈纶膨体纱腈纶膨体纱43第43页，共55页，编辑于2022年，星期三主链对酸碱稳定，侧基主链对酸碱稳定，侧基氰基氰基发生水解发生水解6耐酸碱性耐酸碱性水解反应中水解反应中烧碱的催化作用烧碱的催化作用硫酸。硫酸。水解的结果水解的结果：聚丙烯腈溶解，纤维失重，强力降低：聚丙烯腈溶解，纤维失重，强力降低PAN强碱处理下为什么发黄？强碱处理下为什么发黄？水解出的水解出的NH3与为水解与为水解的氰基反应生成脒基，产的氰基反应生成脒基，产生黄色生黄色44第44页，共55页，编辑于2022年，星期三 7耐光性耐光性腈纶耐光性和耐气候性特别优良，在腈纶耐光性和耐气候性特别优良，在常见纺织纤维中最好常见纺织纤维中最好。腈。腈纶放在室外曝晒一年，其强度只下降纶放在室外曝晒一年，其强度只下降5%，对日光的抵抗性也比羊毛，对日光的抵抗性也比羊毛大大1倍，比棉花大倍，比棉花大10倍。因此腈纶最适宜做室外用织物。倍。因此腈纶最适宜做室外用织物。8其他性质其他性质腈纶耐热性好，熨烫温度腈纶耐热性好，熨烫温度130-140。不发霉，不怕虫蛀，。不发霉，不怕虫蛀，但耐磨性差，尺寸稳定性差。腈纶相对密度较小。但耐磨性差，尺寸稳定性差。腈纶相对密度较小。45第45页，共55页，编辑于2022年，星期三用途用途用途用途 通过共聚、混合通过共聚、混合纺丝、复合纺丝等纺丝、复合纺丝等方法可以改进聚丙方法可以改进聚丙烯腈纤维的染色性、烯腈纤维的染色性、耐热性、蓬松性与耐热性、蓬松性与提高回弹性等性能。提高回弹性等性能。由于聚丙烯纤维由于聚丙烯纤维具有优良的耐光、具有优良的耐光、耐气候性，所以除作耐气候性，所以除作衣着及毛毯之外，最衣着及毛毯之外，最适宜作室外织物，适宜作室外织物，如帐篷、苫布等。如帐篷、苫布等。第四节 腈纶的用途46第46页，共55页，编辑于2022年，星期三47第47页，共55页，编辑于2022年，星期三用途用途将聚丙烯腈纤将聚丙烯腈纤维（共聚组分尽量维（共聚组分尽量少）经过高温处理少）经过高温处理可得到碳纤维和石可得到碳纤维和石墨纤维。墨纤维。聚丙烯腈纤维聚丙烯腈纤维聚丙烯腈纤维聚丙烯腈纤维 目前已知的热目前已知的热稳定性最好的纤维稳定性最好的纤维之一，可耐之一，可耐30003000的高温。在高温下的高温。在高温下能经久不变形，并能经久不变形，并具有很高的化学稳具有很高的化学稳定性，良好的导电定性，良好的导电性和导热性。性和导热性。石墨纤维石墨纤维石墨纤维石墨纤维碳纤维碳纤维碳纤维碳纤维是宇宙飞行、是宇宙飞行、火箭、喷气技术以及火箭、喷气技术以及工业一耐高温、防腐工业一耐高温、防腐蚀领域的良好材料。蚀领域的良好材料。在医疗上，还可以用在医疗上，还可以用于人工肋骨和肌腱韧于人工肋骨和肌腱韧带等。带等。48第48页，共55页，编辑于2022年，星期三 由有机纤维或低分子烃气体原料在惰性由有机纤维或低分子烃气体原料在惰性气氛中经高温气氛中经高温(1500C)碳化而成的纤维状碳碳化而成的纤维状碳化合物，其碳含量在化合物，其碳含量在90%以上。以上。特点特点：强度比钢的大、密度比铝的小、比不锈钢还耐腐蚀、：强度比钢的大、密度比铝的小、比不锈钢还耐腐蚀、比耐热钢还耐高温、又能像铜那样导电，具有许多宝贵的比耐热钢还耐高温、又能像铜那样导电，具有许多宝贵的电学、热学和力学性能的新型材料。电学、热学和力学性能的新型材料。49第49页，共55页，编辑于2022年，星期三轻巧，而且消耗动力少，轻巧，而且消耗动力少，推力大，噪音小推力大，噪音小碳纤维碳纤维碳纤维碳纤维+塑料塑料能提高计算机的储存量和运能提高计算机的储存量和运算速度算速度碳纤维增强塑料碳纤维增强塑料卫星卫星机械强度高，质量小，可节机械强度高，质量小，可节约大量的燃料约大量的燃料50第50页，共55页，编辑于2022年，星期三预氧化：预氧化：200300的氧化气氛中，原丝受张力情况下进行的氧化气氛中，原丝受张力情况下进行 PAN的的Tg低于低于100，分解前会软化熔融，不能直接在惰性气体中进行，分解前会软化熔融，不能直接在惰性气体中进行碳化。先在空气中进行预氧化处理，使碳化。先在空气中进行预氧化处理，使PAN的结构转化为稳定的梯形六元的结构转化为稳定的梯形六元环结构，就不易熔融。另外，当加热足够长的时间，将产生纤维吸氧作用，环结构，就不易熔融。另外，当加热足够长的时间，将产生纤维吸氧作用，形成形成PAN纤维分子间的化学键合。纤维分子间的化学键合。PAN原丝制备碳纤维的过程分为三个阶段：原丝制备碳纤维的过程分为三个阶段：51第51页，共55页，编辑于2022年，星期三碳化：碳化：在在4001900的惰性气氛中进行，碳纤维生的惰性气氛中进行，碳纤维生成的主要阶段。除去大量的氮、氢、氧等非碳元素，成的主要阶段。除去大量的氮、氢、氧等非碳元素，改变了原改变了原PAN纤维的结构，形成了碳纤维。碳化收纤维的结构，形成了碳纤维。碳化收率率4045，含碳量，含碳量95%左右。左右。52第52页，共55页，编辑于2022年，星期三53第53页，共55页，编辑于2022年，星期三 在在25003000的温度下，密封装置，施加压的温度下，密封装置，施加压力，保护气体中进行。力，保护气体中进行。目的：目的：是使纤维中的结晶碳向石墨晶体取向，使之与纤是使纤维中的结晶碳向石墨晶体取向，使之与纤维轴方向的夹角进一步减小以提高碳纤维的弹性模量。维轴方向的夹角进一步减小以提高碳纤维的弹性模量。石墨化石墨化高模量碳纤维高模量碳纤维 含碳量高于含碳量高于99%的碳纤维的碳纤维 54第54页，共55页，编辑于2022年，星期三n1、制作腈纶时，为什么要引入第二、第三单体？、制作腈纶时，为什么要引入第二、第三单体？n2、腈纶湿法纺丝凝固历程，工艺流程？、腈纶湿法纺丝凝固历程，工艺流程？n3、什么是溶剂拉伸？为什么要进行溶剂拉伸？、什么是溶剂拉伸？为什么要进行溶剂拉伸？n4、水洗的目的？、水洗的目的？n5、腈纶的性能？、腈纶的性能？n6、简述、简述PAN原丝怎么制备碳纤维原丝怎么制备碳纤维复习思考题复习思考题55第55页，共55页，编辑于2022年，星期三