物理化学第二章讲解.ppt
2-3 298K时，时，1mol 理想气体从体积理想气体从体积10dm3膨胀到膨胀到20dm3，计算计算（1）定温可逆膨胀；）定温可逆膨胀；（2）向真空膨胀两种情况下的）向真空膨胀两种情况下的 G（2）：）：因为始终态和途径（因为始终态和途径（1）相同，所以）相同，所以 G=1717.3 J 解（解（1）：）：2-5 298K,P 下，下，1mol铅与乙酸铜在原电池内反应可得电功铅与乙酸铜在原电池内反应可得电功9183.87kJ，吸热吸热216.35kJ,计算计算U、H、S和和G解：解：G=W =9183.87kJ（G 的物理意义）的物理意义）S=Q/T=216.35/298=726 J/K U=Q+W=9183.87+216.35=8967.52 kJ H=G+TS=8967.52 kJ注意注意：此题：此题H Q，为什么？，为什么？必须是在封闭体系，必须是在封闭体系，W 0，定压为前提条件下：，定压为前提条件下：H Q2-8 298K及P下，将1mol液态苯加人到x苯0.2的苯和甲苯构成的量很大的溶液中，求该过程的G。解：设苯用A表示，甲苯用B表示 混合前:混合后:混合过程:2-11 在 100g苯中加人 13.76g C6H5-C6H5（联苯）构成的稀溶液，其沸点由苯的正常沸点 353.2K上升到355.5K。求（1）苯的摩尔沸点升高常数，(2）苯的摩尔蒸发热。解：用A表示苯，B表示联苯2-15 298K,P 下，金刚石、石墨的有关数据如下 cHm/kJmol-1 Sm/JK-1mol-1 /kgm-3 金刚石 395.40 2.377 3513石墨 393.51 5.740 2260讨论：(1)298K,P 下，石墨能否转变为金刚石？(2)用加热或加压的方法能否使石墨转变为金刚石,并计算转变条件.解：解：(1)rSm（体系）体系）=2.377 5.740=3.363 JK-1 mol-1 rHm =393.51(395.40)=1.89 kJ/mol S（环境）环境）=1.89103/298=6.342 JK-1 mol-1 S=rSm(体系体系)+S(环境环境)=9.705 JK-1 mol-1 0 因此在因此在298K,P 下，石墨不能转变为金刚石下，石墨不能转变为金刚石.或：或：rGm rHm T rSm 2.892kJ/mol0因此在因此在298K,P 下，石墨不能转变为金刚石下，石墨不能转变为金刚石.(2)由于由于 rSm 0,则则 rGm 在任意温度下都大在任意温度下都大于零，因此，在于零，因此，在 P 下下不能通过升温的方法使石墨转变为金刚不能通过升温的方法使石墨转变为金刚石。石。实际无法达到该温度，所以在实际无法达到该温度，所以在P 下下不能通过改变温度温的方不能通过改变温度温的方法使石墨转变为金刚石。法使石墨转变为金刚石。P=1.5109 Pa 计算说明计算说明,298K下下,当压力大于当压力大于1.5109 时时,石墨石墨可以转变为金刚石可以转变为金刚石 298K，P C（石墨）C（金刚石）298K，P 298K，P？C（石墨）C（金刚石）298K，P？rGm rGm（1）rGm（2）rGm rGm rGm（1）rGm（2）rGm 0 rGm（1）V（石墨）（石墨）（P P ）12103/2260（P P ）rGm（1）V（金刚石）（金刚石）（P P ）12103/3513（P P ）P=1.5109 Pa 计算说明计算说明,298K下下,当压力大于当压力大于1.5109 时时,石墨可以转变为金刚石石墨可以转变为金刚石 补充：两种挥发性液体补充：两种挥发性液体A和和B混合形成理想溶液混合形成理想溶液.某温度时溶液上面的蒸气总压为某温度时溶液上面的蒸气总压为5.41104Pa,气气相中相中A的物质的量分数为的物质的量分数为0.450,液相中为液相中为0.650.求求算此温度时纯算此温度时纯A和纯和纯B的饱和蒸气压的饱和蒸气压PA*和和PB*.解：解：yA0.450 yB10.450=0.550 xA0.650 xB10.650=0.350
