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配位化学(第一章)本讲稿第一页，共二十四页第一章第一章 配合物的基本概念配合物的基本概念1.1 1.1 配合物的定义和组成配合物的定义和组成1.1.4 4 配合物的分类配合物的分类1.1.2 2 配合物化学式的书写配合物化学式的书写1.1.3 3 配合物的命名配合物的命名本讲稿第二页，共二十四页 1 1配合物的生成配合物的生成Cu2+SO42-H2ONH3 Cu2(OH)2SO4（浅（浅蓝蓝）NH4+Cu2(OH)2SO4 NH4+NH3 Cu(NH3)4SO4(深深蓝蓝)H2O1.1 1.1 配合物的定义和组成配合物的定义和组成本讲稿第三页，共二十四页 配合物的组成如何?靠什么化学键相联系?本讲稿第四页，共二十四页内界内界外界外界形成体形成体配配位位原原子子配配体体配配位位数数硫酸四氨合铜（硫酸四氨合铜（）2 2配合物的组成配合物的组成本讲稿第五页，共二十四页三硝基三硝基三氨合钴（三氨合钴（）形成配合物的关键因素是什么？形成配合物的关键因素是什么？形成体、配体形成体、配体本讲稿第六页，共二十四页配位原子配位原子配体举例配体举例卤素卤素F-，Cl-，Br-,I-OH2O，OH-，ONO-，RCOO-，C2O42-NNH3，NO，NO2-，NH2-CH2-CH2-NH2(乙二胺)CCN-(氰离子)，COSSCN-(硫氰根离子)常见的配位原子及配体常见的配位原子及配体*形成体形成体*配体配体金属正离子、金属原子、金属负离子、金属正离子、金属原子、金属负离子、本讲稿第七页，共二十四页*配位数配位数影响配位数的因素：u几何因素（中心离子半径、配体的大小及几何构型）u静电因素（中心离子与配体的电荷）u中心离子的价电子层结构u外界条件（浓度、温度等）本讲稿第八页，共二十四页定义定义 由可以给出孤对电子或由可以给出孤对电子或电子的一电子的一定数目的离子或分子和具有接受孤对电定数目的离子或分子和具有接受孤对电子或子或电子的空位的原子或离子，按一定电子的空位的原子或离子，按一定的组成和空间构型所形成的化合物。的组成和空间构型所形成的化合物。三个要素三个要素 配体、形成体、组成和空间构型配体、形成体、组成和空间构型本讲稿第九页，共二十四页1.2 配合物化学式的书写配合物化学式的书写1.书写原则（1）配合物：阳离子在前，阴离子在后Ag(NH3)2Cl氯化二氨合银（）K4Fe(CN)6六氰合铁（）酸钾（2）配离子：形成体在前，配体在后，并把配离子用方括号括起来，并在方括号外标出电荷数。CrCl2(H2O)4+二氯四水合铬（）配离子Co(NH3)5(H2O)3+五氨水合钴（）配离子本讲稿第十页，共二十四页（3）配离子中配体顺序：无机配体在前，有机配体在后Trans-CoCl2(en)2Cl反-氯化二氯二（乙二胺）合钴（）IrCl4(Py)2四氯二（吡啶）合铱（）在无机配体和有机配体中，先阴离子，后中性分子Al(OH)(H2O)52+羟基五水合铝（）配离子本讲稿第十一页，共二十四页同类配体，按配位原子元素符号的英文字母顺序排列Co(NH3)5(H2O)Cl3氯化五氨水合钴（）同类配体中如配位原子相同，较少原子数配体排在前面，较多原子数配体排在后面。Co(NO2)3(NH3)3三硝基三氨合钴（）如配位原子相同，配体中原子数也相同，按与配位原子相连的原子的元素符号字母顺序排列。Pt(NH2)(NO2)(NH3)2氨基硝基二氨合铂（II）本讲稿第十二页，共二十四页1.3 配合物的命名配合物的命名1.命名原则（1）配离子：先配体后形成体，不同配体之间用圆点（）分开，在最后一个配体名称后加一个“合”字，配体数目用二、三、四等数字表示，如果形成体的元素不止一种氧化态，在该元素名称后加一圆括号，里面用罗马数字表明它的氧化数。Co(NH3)62+六氨合钴（II）配离子本讲稿第十三页，共二十四页（2）配合物：配离子命名同上，配离子与外界之间服从无机盐的命名：暨阴离子为配离子或无机含氧酸根离子命名为“酸”，阴离子为无机非含氧酸根离子命名为“化”。K4Fe（CN)6六氰合铁（II）酸钾Ni(NH3)6SO4硫酸六氨合镍（II）Co(NH3)6Cl2氯化六氨合钴（II）本讲稿第十四页，共二十四页(3)配体的次序原则先阴离子后中性分子先阴离子后中性分子，先简单后复杂先简单后复杂。先无机先无机配体，后有机后有机配体cis-PtCl2(Ph3P)2顺-二氯二(三苯基磷)合铂(II)先列出阴离子阴离子，后列出中性分子中性分子（的名称）KPtCl3（NH3）三氯氨合铂(II)酸钾同类配体同类配体（无机或有机类）按配位原子元素符号的英文字母顺序英文字母顺序排列。Co(NH3)5（H2O）Cl3三氯化五氨水合钴(III)本讲稿第十五页，共二十四页同类配体同类配体同一配位原子时，将含较少原子较少原子数数的配体排在前面。Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)Cl氯化硝基氨羟氨吡啶合铂(II)配位原子相同配位原子相同，配体中所含的原子数目原子数目也相同时，按结构式中与配原子相连的原子的元素符号的英文顺序英文顺序排列。Pt(NH2)(NO2)(NH3)2胺基硝基二氨合铂(II)本讲稿第十六页，共二十四页配体化学式相同但配位原子不同，(-SCN,-NCS)时，则按配位原子元素符号的字母顺字母顺序排列序排列。本讲稿第十七页，共二十四页1.1.4 4 配合物的分类配合物的分类简单配合物、螯合物、多核配合物、特殊配合物简单配合物、螯合物、多核配合物、特殊配合物1 1、简单配合物、简单配合物由金属离子与单基配体形成。Cu(NH3)42+K4Fe(CN)6亚铁氰化钾K3Fe(CN)6铁氰化钾PtCl62-氯铂酸根K2PtCl6氯铂酸钾K2HgI4碘化汞钾Ag(NH3)2+银氨配离子本讲稿第十八页，共二十四页Cu(en)22+Ca(EDTA)2-2 2、螯合物、螯合物 由多基配体与由多基配体与金属离子形成，具金属离子形成，具有螯环，以五、六有螯环，以五、六原子环最普遍。原子环最普遍。本讲稿第十九页，共二十四页3 3、多核配合物、多核配合物 (H2O)4Fe(OH)2Fe(H2O)44+二羟基八水合二铁（）离子 含有两个或两个以上的中心离子，两个中心离子之含有两个或两个以上的中心离子，两个中心离子之间常以配体连接起来。间常以配体连接起来。本讲稿第二十页，共二十四页4 4、特殊配合物、特殊配合物 这类配合物是最近几十年才蓬勃发展起来的一类新型这类配合物是最近几十年才蓬勃发展起来的一类新型配合物配合物,与前两类配合物在成键方面有很大的不同，并具与前两类配合物在成键方面有很大的不同，并具有一些特殊性能，故而得名。有一些特殊性能，故而得名。配体：配体：CO，一氧化碳几乎可以和全部过渡金属形成稳定的配，一氧化碳几乎可以和全部过渡金属形成稳定的配合物。合物。Ni(CO)4、Fe(CO)5、Co2(CO)8、Mn2(CO)10a a、羰基配合物（简称羰合物）、羰基配合物（简称羰合物）本讲稿第二十一页，共二十四页c、夹心配合物、夹心配合物配体：环戊二烯基（C5H5-）、苯等具有环状结构的有机配体 如：二茂铁Fe(C5H5)2b b、配合物配合物配体：烯烃或炔烃 如：Pt(C2H4)Cl3-本讲稿第二十二页，共二十四页课堂练习：一、写出下列配合物的化学式一、写出下列配合物的化学式1.硫酸四氨合铜（）2.氯化二氯三氨水合钴（）3.六氯合铂（）酸钾4.四硫氰二氯合铬（）酸铵5.五氰羰合铁（）酸钾6.五羰基合铁7.碳酸氯硝基四氨合铂（）8.六氰合钴（）酸六氨合铬（）9.氯五水合铬（）配离子10.四氯合铝（）配离子本讲稿第二十三页，共二十四页二、命名下列配合物二、命名下列配合物1.（NH4)3SbCl62.LiAlH43.Co（en)3Cl34.Co(H2O)4Cl2Cl5.Cr(H2O)4Br2Br2H2O6.Cr(H2O)(en)(C2O4)(OH)7.Co(NO2)63-8.Co(NH3)4(NO2)Cl+9.Cr(Py)2(H2O)Cl310.Ni(NH3)2(C2O4)本讲稿第二十四页，共二十四页
