合成香料的制备优秀课件.ppt

合成香料的制备第1页，本讲稿共180页合成香料合成香料烃类香料烃类香料直接用于香料的有少量萜烯、芳烃及卤代直接用于香料的有少量萜烯、芳烃及卤代烃。烃。4.1 4.1 萜烯类香料萜烯类香料柠檬烯柠檬烯FEMAFEMA号号26332633，CoE491CoE491，中国，中国GB2760-1996GB2760-1996食品香料。食品香料。主要用于调配化妆品、洗涤剂等日用香精主要用于调配化妆品、洗涤剂等日用香精.H2O第2页，本讲稿共180页合成香料合成香料烃类香料烃类香料蒎烯蒎烯FEMA 2902 2903FEMA 2902 2903CoE 2113 2114CoE 2113 2114 存在于存在于400400多种天然植物中，在松节油多种天然植物中，在松节油-蒎烯含量为蒎烯含量为60%60%70%70%，-蒎烯含量为蒎烯含量为20%20%30%30%。GB2760-1996 GB2760-1996允许允许用作食用香精。用作食用香精。第3页，本讲稿共180页合成香料合成香料烃类香料烃类香料松油烯松油烯FEMA 3558 3559FEMA 3558 3559CoE 2113 2114CoE 2113 2114 在上述在上述3 3个异构体中，个异构体中，-体化学性质很不稳定，体化学性质很不稳定，-体香气欠佳。在香料工业中经常用的一般系指体香气欠佳。在香料工业中经常用的一般系指-体。体。GB2760-1996GB2760-1996允许用作食用香精。允许用作食用香精。第4页，本讲稿共180页第四章第四章 合成香料合成香料4.2 4.2 醇类香料醇类香料 醇类化合物按其羟基所连结的主链不同，可分为脂肪醇、醇类化合物按其羟基所连结的主链不同，可分为脂肪醇、芳香醇、萜类醇，其香气也各不相同。芳香醇、萜类醇，其香气也各不相同。脂肪醇的香气随着碳原子数的增加而变化。低碳脂肪醇的香气随着碳原子数的增加而变化。低碳醇如甲醇、乙醇、丙醇具有酒香香气；醇如甲醇、乙醇、丙醇具有酒香香气；C4C4和和C5C5的醇类的醇类具有杂醇油的香气，具有杂醇油的香气，当碳原子数增加到当碳原子数增加到C6C6C7C7时，除时，除具有青香、果香外，开始带有油脂气味；具有青香、果香外，开始带有油脂气味；C8C8的醇香气的醇香气最强；当碳原子个数进一步增加时，则出现花香香气；最强；当碳原子个数进一步增加时，则出现花香香气；C14C14以上的高级醇几乎无香味。以上的高级醇几乎无香味。第5页，本讲稿共180页 合成香料合成香料醇类香料醇类香料具八个到十二个破原子的脂肪族醇类都有愉快具八个到十二个破原子的脂肪族醇类都有愉快而浓郁的芳香。它们的性质稳定，价格便宜，同时而浓郁的芳香。它们的性质稳定，价格便宜，同时它们的酯类具有令人喜爱的香气。在许多香精配方它们的酯类具有令人喜爱的香气。在许多香精配方中亦有应用。中亦有应用。第6页，本讲稿共180页 合成香料合成香料醇类香料醇类香料饱和脂肪醇类香料饱和脂肪醇类香料 醇醇FEMAFEMACoECoE 香气特征香气特征正己醇正己醇正辛醇正辛醇正壬醇正壬醇正癸醇正癸醇十二醇十二醇25672567280028002789278923652365261726175353545455557373油脂香，果子香气油脂香，果子香气强油脂香，稀释后呈花香强油脂香，稀释后呈花香甜橙，玫瑰香气甜橙，玫瑰香气甜橙，花香气甜橙，花香气油脂气，稀释后有香气油脂气，稀释后有香气第7页，本讲稿共180页 合成香料合成香料醇类香料醇类香料癸醇是具有似玫瑰、橙花香气，还带有癸醇是具有似玫瑰、橙花香气，还带有甜花香气酌无色液体，可用于配制皂用、日甜花香气酌无色液体，可用于配制皂用、日用化妆品香精，用于玫瑰系列花香香精中。用化妆品香精，用于玫瑰系列花香香精中。十二醇十二醇(别名月桂醇别名月桂醇)，为淡黄色油状液，为淡黄色油状液体或固体，具有月下香和紫罗兰香气，并具体或固体，具有月下香和紫罗兰香气，并具有弱的油脂气息。自然界中未曾发现。主要有弱的油脂气息。自然界中未曾发现。主要用于玫瑰型、紫罗兰型和百合水仙型香精中，用于玫瑰型、紫罗兰型和百合水仙型香精中，并大量用于制备洗涤剂。并大量用于制备洗涤剂。第8页，本讲稿共180页 合成香料合成香料醇类香料醇类香料 在香料工业中，使用的癸醇、十二醇是在香料工业中，使用的癸醇、十二醇是通过精馏台成脂肪醇混合物得到的。以椰子通过精馏台成脂肪醇混合物得到的。以椰子油为原料，在混合金属氧化物存在下，经高油为原料，在混合金属氧化物存在下，经高温、高压氢化得到偶数碳原子混合醇，包括温、高压氢化得到偶数碳原子混合醇，包括低碳醇到十八碳醇，减压分馏出低碳醇到十八碳醇，减压分馏出C C8 8C C1212馏分，馏分，为香料工业利用。为香料工业利用。第9页，本讲稿共180页 合成香料合成香料醇类香料醇类香料椰子油椰子油+H+H2 2 偶数碳原子混合烃偶数碳原子混合烃+烃烃第10页，本讲稿共180页 合成香料合成香料醇类香料醇类香料另外，癸酵、十二醇也可由它们相应酸的另外，癸酵、十二醇也可由它们相应酸的乙酯为原料用金属钠和无水乙醇还原得到。乙酯为原料用金属钠和无水乙醇还原得到。第11页，本讲稿共180页 合成香料合成香料醇类香料醇类香料不饱和脂肪醇类香料不饱和脂肪醇类香料叶醇叶醇：顺：顺-3-己烯己烯-1-醇醇FEMA2563CoE750 叶醇常以醇和酯的形式存在于许多重要的精油叶醇常以醇和酯的形式存在于许多重要的精油中，如桂花、小花茉莉等以及栀子花、番茄、茶叶、中，如桂花、小花茉莉等以及栀子花、番茄、茶叶、山竹果等中，具有优雅的新鲜青叶香气，可直接用山竹果等中，具有优雅的新鲜青叶香气，可直接用于调配香精。它是化妆、皂用青香型香精的重要原于调配香精。它是化妆、皂用青香型香精的重要原抖，也可用于其它花香型香精；还可用于水果、茶抖，也可用于其它花香型香精；还可用于水果、茶叶、蔬菜等食用香精中。叶、蔬菜等食用香精中。第12页，本讲稿共180页 合成香料合成香料醇类香料醇类香料日本高砂香料公司以间戊二烯为原料，制备日本高砂香料公司以间戊二烯为原料，制备叶醇。叶醇。第13页，本讲稿共180页 合成香料合成香料醇类香料醇类香料 叶醇制备方法二叶醇制备方法二：由：由1 1，2-2-丁二烯与金属锂丁二烯与金属锂反应得到丁炔锂，再与环氧乙烷缩合，得到反应得到丁炔锂，再与环氧乙烷缩合，得到3-3-已炔醇，再经加氢得到叶醇。已炔醇，再经加氢得到叶醇。第14页，本讲稿共180页 合成香料合成香料醇类香料醇类香料芳香族醇类香料芳香族醇类香料苯基醇类苯基醇类茴香醇茴香醇莳萝醇莳萝醇苄醇（苄醇（21372137）：具有微弱而愉快的）：具有微弱而愉快的香气，可用来配制香水香精和皂用香气，可用来配制香水香精和皂用香精，起修饰和定香作用，还常作香精，起修饰和定香作用，还常作合成麝香的溶剂，又是合成很多苄合成麝香的溶剂，又是合成很多苄酯的原料。酯的原料。-苯乙醇（苯乙醇（28582858）：主要存在于）：主要存在于玫瑰油中，是极珍贵的香料；具有玫瑰油中，是极珍贵的香料；具有柔和、愉快而又持久的玫瑰香气，柔和、愉快而又持久的玫瑰香气，广泛应用厂玫瑰、茉莉、紫丁香、广泛应用厂玫瑰、茉莉、紫丁香、橙花等香精的配制。橙花等香精的配制。（工艺流程（工艺流程P87P87）肉桂醇（肉桂醇（22942294）：桂醇具有温和、）：桂醇具有温和、持久而舒适的香气，常与苯乙醛持久而舒适的香气，常与苯乙醛共用，是配制风信子、铃兰、紫共用，是配制风信子、铃兰、紫丁香和玫瑰等多种花香型香精的丁香和玫瑰等多种花香型香精的重要香料。它的某些酯类，也是重要香料。它的某些酯类，也是常用的香料。常用的香料。FEMAFEMA号号20992099，CoE66CoE66，2760-19962760-1996允许使用允许使用的食品香料。具有花的食品香料。具有花香、树脂、辛香、香香、树脂、辛香、香草、奶油香气和味道。草、奶油香气和味道。主要应用于主要应用于日用香精日用香精。枯茗醇（枯茗醇（29332933），），存在于枯茗、存在于枯茗、薰衣草等精油中。薰衣草等精油中。第15页，本讲稿共180页 合成香料合成香料醇类香料醇类香料茴香醇应用举例茴香醇应用举例皂用香精配方：皂用香精配方：胡椒醛胡椒醛 40 40份份 乙酸苄酯乙酸苄酯 7 7份份 萘萘甲醚甲醚 5 5份份 玫瑰醇玫瑰醇 10 10份份 酮麝酮麝香香 5 5份份 香豆素香豆素 3 3份份桂醇桂醇 10 10份份 茴香醇茴香醇 2 2份份 -紫罗兰酮紫罗兰酮 3 3份份 苯乙醇苯乙醇 10 10份份 香兰素香兰素 5 5份份第16页，本讲稿共180页 合成香料合成香料醇类香料醇类香料萜醇类香料萜醇类香料香茅醇（香茅醇（FEMA号号2309）主要用途 是玫瑰香型香精的主香剂，也是调制草莓、桃子等食用香精的原料。美国FDA、欧洲CE批准用于食品。第17页，本讲稿共180页 合成香料合成香料醇类香料醇类香料萜醇类香料萜醇类香料玫瑰醇（玫瑰醇（FEMA号号2980）主要用途 是配制玫瑰系列香精的主香剂，同时也是配制草莓、葡萄、巧克力等食用香精的香原料。第18页，本讲稿共180页 合成香料合成香料醇类香料醇类香料萜醇类香料萜醇类香料熏衣草醇熏衣草醇安全管理安全管理 一般可以安一般可以安 全外用。全外用。主要用途主要用途 作为花香型香精作为花香型香精的修饰剂，用于高级化妆品、的修饰剂，用于高级化妆品、香皂、香水香精中。香皂、香水香精中。是薰衣草油主要香成分之一。有是薰衣草油主要香成分之一。有类似薰衣草的香气。类似薰衣草的香气。第19页，本讲稿共180页 合成香料合成香料醇类香料醇类香料萜醇类香料萜醇类香料薄荷醇薄荷醇安全管理安全管理 美国美国FEMAFEMA登记号为登记号为26652665，CoE63,CoE63,美国美国FDAFDA、欧洲、欧洲CECE批准用于食品批准用于食品,中国允许天然薄荷醇中国允许天然薄荷醇 消旋薄消旋薄荷醇用于食品。荷醇用于食品。主要用途主要用途 在日化工业中主要用于牙膏、牙粉、漱口在日化工业中主要用于牙膏、牙粉、漱口水香精中。由于有清凉醒脑作用，是重要的医药原料。水香精中。由于有清凉醒脑作用，是重要的医药原料。在食品、烟酒工业中也应用很广。在食品、烟酒工业中也应用很广。具有左旋、右旋和消旋光学异构体。具有左旋、右旋和消旋光学异构体。在香料中应用的大多为天然左旋体或在香料中应用的大多为天然左旋体或合成的消旋体。合成的消旋体。第20页，本讲稿共180页 合成香料合成香料醇类香料醇类香料萜醇类香料萜醇类香料薄荷醇薄荷醇第21页，本讲稿共180页 合成香料合成香料醇类香料醇类香料萜醇类香料萜醇类香料龙脑龙脑(冰片冰片)龙脑香是龙脑香科植物中的龙脑龙脑香是龙脑香科植物中的龙脑香树的树脂凝结形成的一种近于白色香树的树脂凝结形成的一种近于白色的结晶体，古代谓之的结晶体，古代谓之“龙脑龙脑”以示其以示其珍贵。珍贵。天然龙脑晶体多形成于树干的裂缝天然龙脑晶体多形成于树干的裂缝中，体积小的为细碎的颗粒，大的多中，体积小的为细碎的颗粒，大的多为薄片状。以片大整齐、香气浓郁、为薄片状。以片大整齐、香气浓郁、无杂质者为佳。无杂质者为佳。无色片状晶体，具有清凉樟脑气味。无色片状晶体，具有清凉樟脑气味。第22页，本讲稿共180页 合成香料合成香料醇类香料醇类香料萜醇类香料萜醇类香料龙脑龙脑(冰片冰片)花香厨房除臭用香花香厨房除臭用香精配方：精配方：乙酸戊酯乙酸戊酯20份份樟脑樟脑60份份乙酸乙酯乙酸乙酯10份份冰片冰片10份份安全管理安全管理 美国美国FEMAFEMA登记号为登记号为21572157，CoE64,CoE64,美国美国FDAFDA批准用批准用于食品。于食品。主要用途主要用途 主要用于清洁剂、主要用于清洁剂、洗涤剂、防虫剂、油墨等香精洗涤剂、防虫剂、油墨等香精中。在食用香精中用量极微。中。在食用香精中用量极微。是医药重要原料。是医药重要原料。第23页，本讲稿共180页 合成香料合成香料醇类香料醇类香料合成示例合成示例:异戊二烯经过环二聚反应生成异戊二烯经过环二聚反应生成1,5-1,5-二甲基二甲基-1,5-1,5-环辛二烯可制得香茅醇。环辛二烯可制得香茅醇。路线一：路线一：1,5-1,5-二甲基二甲基-1,5-1,5-辛二烯被氢化成辛二烯被氢化成1,5-1,5-二甲基二甲基-1-1-环辛烯环辛烯,随后可被热解成随后可被热解成2,6-2,6-二甲基二甲基-1,7-1,7-辛二烯辛二烯,后者能够异构化和引入官能团生成香后者能够异构化和引入官能团生成香茅醇。茅醇。路线二：路线二：1,5-1,5-二甲基二甲基-1,5-1,5-辛二烯在氧化铼催化辛二烯在氧化铼催化作用下与异丁烯发生歧化反应作用下与异丁烯发生歧化反应,获得获得2,6-2,6-二甲基二甲基-1,5-1,5-庚二烯。这个二甲基庚二烯能够醛化成香茅醛庚二烯。这个二甲基庚二烯能够醛化成香茅醛,然后然后再氢化成香茅醇。反应式如下：再氢化成香茅醇。反应式如下：第24页，本讲稿共180页 合成香料合成香料酚类香料酚类香料酚的特性：酚的特性：与水能形成分子间的氢键，在水中有一与水能形成分子间的氢键，在水中有一定的溶解度。定的溶解度。酚的最显著特点是具有弱酸性。其酸性比酚的最显著特点是具有弱酸性。其酸性比醇强比碳酸弱。醇强比碳酸弱。由于酚类芳环中羟基的邻位和对位上的氢由于酚类芳环中羟基的邻位和对位上的氢原子被羟基活比，容易被其它原子或基团所原子被羟基活比，容易被其它原子或基团所取代。另外，酚类也容易发生氧化反应。取代。另外，酚类也容易发生氧化反应。可可以利用酚的化学性质，制取酚醚和酚酯类香以利用酚的化学性质，制取酚醚和酚酯类香料化合物。料化合物。第25页，本讲稿共180页 合成香料合成香料酚类香料酚类香料第26页，本讲稿共180页 合成香料合成香料酚类香料酚类香料第27页，本讲稿共180页 合成香料合成香料酚类香料酚类香料酚类化合物的制备酚类化合物的制备:(1)(1)重氮盐水解制备酚重氮盐水解制备酚第28页，本讲稿共180页 合成香料合成香料酚类香料酚类香料酚类化合物的制备酚类化合物的制备:(2)(2)芳香铊化合物氧化芳香铊化合物氧化第29页，本讲稿共180页 合成香料合成香料酚类香料酚类香料酚类化合物的制备酚类化合物的制备:(3)(3)磺酸盐的碱熔磺酸盐的碱熔第30页，本讲稿共180页 合成香料合成香料醚类香料醚类香料醚的分类醚的分类:简单醚简单醚:混合醚混合醚:环醚环醚:第31页，本讲稿共180页 合成香料合成香料醚类香料醚类香料醚的香气特征醚的香气特征醚类化合物中有许多香气质量极为珍贵的化合物，醚类化合物中有许多香气质量极为珍贵的化合物，作为香料得到应用。由苯酚或萘酚制取的醚，大多作为香料得到应用。由苯酚或萘酚制取的醚，大多具有强烈而愉快的香气。如二苯醚具有香叶香气，具有强烈而愉快的香气。如二苯醚具有香叶香气，萘甲醚和萘甲醚和萘乙醚具有橙花香气，甲酚甲醚具萘乙醚具有橙花香气，甲酚甲醚具有似依兰油的香气。某些萜烯醇和无环醇制取的醚有似依兰油的香气。某些萜烯醇和无环醇制取的醚具有令人愉快的香气，如芳樟醇的甲醚具有柠檬香具有令人愉快的香气，如芳樟醇的甲醚具有柠檬香气，其戊醚和烯丙醚具有茉莉香气。气，其戊醚和烯丙醚具有茉莉香气。第32页，本讲稿共180页 合成香料合成香料醚类香料醚类香料 醚类化合物香料品种约占香料总数的醚类化合物香料品种约占香料总数的5%5%。醚类香料的醚类香料的主要用途主要用途皂用、洗涤剂用香精皂用、洗涤剂用香精食用、烟用香精食用、烟用香精化妆品用香精化妆品用香精第33页，本讲稿共180页 合成香料合成香料醚类香料醚类香料皂用、洗涤剂用香精皂用、洗涤剂用香精食用、烟用香精食用、烟用香精化妆品用香精化妆品用香精二苯醚二苯醚二苄醚二苄醚茴香醚茴香醚茴香脑茴香脑对甲酚甲醚对甲酚甲醚-萘甲醚萘甲醚-萘乙醚萘乙醚菠萝醚菠萝醚丁香酚甲醚丁香酚甲醚异丁香酚甲醚异丁香酚甲醚老姆醚老姆醚玫瑰醚玫瑰醚茉莉茉莉-9第34页，本讲稿共180页 合成香料合成香料醛酮类香料醛酮类香料一般性质一般性质通常在室温下，除甲醛是气体外，十二个通常在室温下，除甲醛是气体外，十二个碳以下的醛、酮都是液体；高级醛、酮呈固碳以下的醛、酮都是液体；高级醛、酮呈固态。态。低级醛、酮在水中有相当的溶解度，低级醛、酮在水中有相当的溶解度，C C5 5以上的以上的醛、酮在水中溶解度减小，微溶或不溶于水。醛、酮在水中溶解度减小，微溶或不溶于水。酮类香料化合物较醛类化合物稳定，它们可酮类香料化合物较醛类化合物稳定，它们可以用于皂用香精中，也可用于其它香精的配方中。以用于皂用香精中，也可用于其它香精的配方中。第35页，本讲稿共180页 合成香料合成香料醛酮类香料醛酮类香料醛的香气特征醛的香气特征醛类化合物中，脂肪族醛的低级醛具行强烈的醛类化合物中，脂肪族醛的低级醛具行强烈的刺鼻气味；中级醛，如刺鼻气味；中级醛，如C CC C1313醛一般都具有果香醛一般都具有果香味，常作为香料应用，几乎在所有香精，包括化妆味，常作为香料应用，几乎在所有香精，包括化妆品香精、皂用香精及食品香精中都能使用，广泛用品香精、皂用香精及食品香精中都能使用，广泛用于调香中；高级醛无味。于调香中；高级醛无味。第36页，本讲稿共180页 合成香料合成香料醛酮类香料醛酮类香料醛的香气特征醛的香气特征 在芳香族醛类及萜烯醛类中，有许多常用在芳香族醛类及萜烯醛类中，有许多常用的香料，如具有香草香气的香兰素、乙基香兰的香料，如具有香草香气的香兰素、乙基香兰素；有菩提树花香和铃兰花香的羟基香素；有菩提树花香和铃兰花香的羟基香茅醛；茅醛；有具有柠檬香气的柠檬醛以及具有葵花香气的洋茉有具有柠檬香气的柠檬醛以及具有葵花香气的洋茉莉醛等。莉醛等。第37页，本讲稿共180页 合成香料合成香料醛酮类香料醛酮类香料酮的香气特征酮的香气特征 酮类化合物中，脂肪族酮类通常具有强烈的酮类化合物中，脂肪族酮类通常具有强烈的但不太令人感兴趣的香气。随着酮分子中碳原但不太令人感兴趣的香气。随着酮分子中碳原子数的增加，香气变得较为细腻，但香气较弱。子数的增加，香气变得较为细腻，但香气较弱。脂肪族芳酮具有强烈的但较粗糙的香气。许多脂肪族芳酮具有强烈的但较粗糙的香气。许多环戊烯酮类具有强烈而又令人愉快的茉莉花花环戊烯酮类具有强烈而又令人愉快的茉莉花花香气。如茉莉酮、二氢茉莉酮等，在调香中得香气。如茉莉酮、二氢茉莉酮等，在调香中得到广泛使用。到广泛使用。第38页，本讲稿共180页 合成香料合成香料醛酮类香料醛酮类香料酮的香气特征酮的香气特征 环己烯衍生物主要具有柏木、紫罗兰、鸳尾环己烯衍生物主要具有柏木、紫罗兰、鸳尾的香气，代表物有紫罗兰酮、异甲基紫罗兰酮、的香气，代表物有紫罗兰酮、异甲基紫罗兰酮、鸳尾酮等，广泛应用于调香。含有鸳尾酮等，广泛应用于调香。含有11111313个碳个碳原子的大环酮类有樟脑气味；原子的大环酮类有樟脑气味；1414个碳原子的大个碳原子的大环酮，具有柏木香气；环酮，具有柏木香气；15151818个碳原子的大环个碳原子的大环酮，则具有细腻而又温和的天然麝香香气，如酮，则具有细腻而又温和的天然麝香香气，如麝香酮、环十五酮、灵猫酮等。它们广泛用于麝香酮、环十五酮、灵猫酮等。它们广泛用于调香。调香。第39页，本讲稿共180页 合成香料合成香料醛酮类香料醛酮类香料醛类香料代表物醛类香料代表物1.1.月桂醛月桂醛 （十二醛）十二醛）月桂醛具有强烈的香气，稀释后有紫罗兰花月桂醛具有强烈的香气，稀释后有紫罗兰花香香韵，香气强烈而持久。可用于配制花香型香香韵，香气强烈而持久。可用于配制花香型香精和香水香精。香精和香水香精。第40页，本讲稿共180页 合成香料合成香料醛酮类香料醛酮类香料醛类香料代表物醛类香料代表物2.2.桂醛桂醛 （3-3-苯基苯基-2-2-丙烯醛）丙烯醛）桂醛广泛存在于自然界中，是肉桂油和桂皮桂醛广泛存在于自然界中，是肉桂油和桂皮油的主要成分，含醛量达油的主要成分，含醛量达55558585，也少量存，也少量存在于其它精油中，具有强烈的桂皮香气和辛辣在于其它精油中，具有强烈的桂皮香气和辛辣味。它广泛用于调味和制皂工业，给予食品、味。它广泛用于调味和制皂工业，给予食品、饮料、药品和酒类以肉桂的芳香，是配制辛香饮料、药品和酒类以肉桂的芳香，是配制辛香和东方型香精的主要香料。和东方型香精的主要香料。第41页，本讲稿共180页 合成香料合成香料醛酮类香料醛酮类香料醛类香料代表物醛类香料代表物3.3.大茴香醛大茴香醛 （对甲氧基苯甲醛）对甲氧基苯甲醛）大茴香醛具有持久的山楂花香气。它是一大茴香醛具有持久的山楂花香气。它是一种用途很广的香料，可用于配制香水香精、化种用途很广的香料，可用于配制香水香精、化妆品用香精、皂用香精及食用香精等。妆品用香精、皂用香精及食用香精等。第42页，本讲稿共180页 合成香料合成香料醛酮类香料醛酮类香料醛类香料代表物醛类香料代表物4.4.铃兰醛铃兰醛 （-甲基对叔丁基苯丙醛）甲基对叔丁基苯丙醛）铃兰醛具有铃兰、紫丁香的花香香气，有强铃兰醛具有铃兰、紫丁香的花香香气，有强烈的类似兔耳花的花香气，香气清新、幽雅，烈的类似兔耳花的花香气，香气清新、幽雅，留香持久，可用于配制茉莉、玫瑰、紫丁香、留香持久，可用于配制茉莉、玫瑰、紫丁香、百合、橙花等多种花香型香精及皂用、洗涤剂百合、橙花等多种花香型香精及皂用、洗涤剂用香精。用香精。第43页，本讲稿共180页 合成香料合成香料醛酮类香料醛酮类香料醛类香料代表物醛类香料代表物5.5.洋茉莉醛洋茉莉醛 （3 3，4-4-二氧亚甲基苯甲醛）二氧亚甲基苯甲醛）洋茉莉醛存在于许多精油中，但都不是主要洋茉莉醛存在于许多精油中，但都不是主要成份。它具有类似葵花花香，轻微辛香香气。成份。它具有类似葵花花香，轻微辛香香气。广泛应用于花香型和幻想型香水香精、皂用香广泛应用于花香型和幻想型香水香精、皂用香精以及食品香精中，它不仅是香精的调和剂，精以及食品香精中，它不仅是香精的调和剂，也是香精的定香剂和变调剂。也是香精的定香剂和变调剂。第44页，本讲稿共180页 合成香料合成香料醛酮类香料醛酮类香料醛类香料代表物醛类香料代表物6.6.香兰素香兰素 （3-3-甲氧基甲氧基-4-4-羟基苯甲醛）羟基苯甲醛）最早发现香兰素以香兰素葡萄糖苷的形式存在最早发现香兰素以香兰素葡萄糖苷的形式存在于香草豆夹中。它具有类似天然香夹兰香气，是重于香草豆夹中。它具有类似天然香夹兰香气，是重要的食品赋香剂之一，是香草香精的主体原料，可要的食品赋香剂之一，是香草香精的主体原料，可用作香精的定香剂、调和剂和变调剂。它广泛应用用作香精的定香剂、调和剂和变调剂。它广泛应用于化妆品、烟草、糖果、糕点以及冰激凌中，是目于化妆品、烟草、糖果、糕点以及冰激凌中，是目前用途最广的合成香料之一。前用途最广的合成香料之一。第45页，本讲稿共180页 合成香料合成香料醛酮类香料醛酮类香料醛类香料代表物醛类香料代表物7.7.柠檬醛柠檬醛 （3 3，7-7-二甲基二甲基-2-2，6-6-辛二烯醛）辛二烯醛）柠檬醛有反式和顺式两种立体异构，反式柠檬柠檬醛有反式和顺式两种立体异构，反式柠檬醛又称香叶醛，顺式柠檬醛又称橙花醛。醛又称香叶醛，顺式柠檬醛又称橙花醛。柠檬醛广泛存在于自然界中，在柠檬草油中柠檬醛广泛存在于自然界中，在柠檬草油中其含量高达其含量高达8080左右，在山苍子油中约占左右，在山苍子油中约占8080，在柠檬油、柑桔油、马鞭草油以及一些其它天然在柠檬油、柑桔油、马鞭草油以及一些其它天然精油中均有存在。精油中均有存在。第46页，本讲稿共180页 合成香料合成香料醛酮类香料醛酮类香料醛类香料代表物醛类香料代表物7.7.柠檬醛柠檬醛 （3 3，7-7-二甲基二甲基-2-2，6-6-辛二烯醛）辛二烯醛）柠檬醛具有愉快的柠檬香气，是一种很重要的脂柠檬醛具有愉快的柠檬香气，是一种很重要的脂肪族非环萜烯醛。它可用来调制花香型及柠檬型皂肪族非环萜烯醛。它可用来调制花香型及柠檬型皂用香精、香水香精和食用香精。它又是制备紫罗兰用香精、香水香精和食用香精。它又是制备紫罗兰酮及多种香料的合成原科，是合成维生素酮及多种香料的合成原科，是合成维生素A A的原料。的原料。第47页，本讲稿共180页 合成香料合成香料醛酮类香料醛酮类香料醛类香料代表物醛类香料代表物8.8.女贞醛女贞醛（I）（II）为两种异构体的混合为两种异构体的混合物，物，(I)(I)是其主香成是其主香成分。分。女贞醛具有强烈的青香和草香，扩散力强，作为花女贞醛具有强烈的青香和草香，扩散力强，作为花香、青香、果香等香型香精的头香有较好效果，能增香、青香、果香等香型香精的头香有较好效果，能增加香精的新鲜感及扩散力，适用于配制肥皂、化妆品加香精的新鲜感及扩散力，适用于配制肥皂、化妆品及洗涤剂香精。及洗涤剂香精。第48页，本讲稿共180页 合成香料合成香料醛酮类香料醛酮类香料酮类香料代表物酮类香料代表物1.1.对甲基苯乙酮对甲基苯乙酮具有类似苦杏仁和鲜枯草香气，香气比苯乙酮具有类似苦杏仁和鲜枯草香气，香气比苯乙酮细腻、柔和，可用作配制香水和花露水香精以及细腻、柔和，可用作配制香水和花露水香精以及高、中档皂用香精。高、中档皂用香精。第49页，本讲稿共180页 合成香料合成香料醛酮类香料醛酮类香料酮类香料代表物酮类香料代表物2.2.对甲氧基苯乙酮对甲氧基苯乙酮 对甲氧基苯乙酮具有浓郁的山楂花香气和似香对甲氧基苯乙酮具有浓郁的山楂花香气和似香水草的香气，香气类似大茴香醛和洋茉莉醛。它水草的香气，香气类似大茴香醛和洋茉莉醛。它对碱的作用稳定。主要用于配制皂用香精，也用对碱的作用稳定。主要用于配制皂用香精，也用于配制香水香精，可代替大茴香醛和部分地代替于配制香水香精，可代替大茴香醛和部分地代替洋茉莉醛。洋茉莉醛。第50页，本讲稿共180页 合成香料合成香料醛酮类香料醛酮类香料酮类香料代表物酮类香料代表物3.3.二苯甲酮二苯甲酮二苯酮是一稳定的化合物，对碱比较稳定。二苯酮是一稳定的化合物，对碱比较稳定。它具有柔而甜的玫瑰香气，香气持久，可用于配它具有柔而甜的玫瑰香气，香气持久，可用于配制皂用香精和香水香精，也可用作定香剂。制皂用香精和香水香精，也可用作定香剂。第51页，本讲稿共180页 合成香料合成香料醛酮类香料醛酮类香料酮类香料代表物酮类香料代表物4.4.紫罗兰酮类紫罗兰酮类紫罗兰酮类型的酮类化合物很多，其中紫罗紫罗兰酮类型的酮类化合物很多，其中紫罗兰酮、甲基紫罗兰酮、异甲基紫罗兰酮、鸳尾酮兰酮、甲基紫罗兰酮、异甲基紫罗兰酮、鸳尾酮等在使用上占有重要的地位，它们是珍贵的香料等在使用上占有重要的地位，它们是珍贵的香料化合物。化合物。第52页，本讲稿共180页 合成香料合成香料醛酮类香料醛酮类香料紫罗兰酮类的结构紫罗兰酮类的结构第53页，本讲稿共180页 合成香料合成香料醛酮类香料醛酮类香料紫罗兰酮紫罗兰酮 紫罗兰酮有紫罗兰酮有-、-、-、三种异构体。、三种异构体。第54页，本讲稿共180页 合成香料合成香料醛酮类香料醛酮类香料紫罗兰酮紫罗兰酮 工业上生产的紫罗兰酮为工业上生产的紫罗兰酮为-和和-异构体之混异构体之混合物，含酮量约合物，含酮量约9090。它是淡黄色油状液体，有紫。它是淡黄色油状液体，有紫罗兰香气，是紫罗兰香精的主体香料，也是配制紫罗兰香气，是紫罗兰香精的主体香料，也是配制紫罗兰、金合欢、桂花、兰花等香型香精所不可缺少罗兰、金合欢、桂花、兰花等香型香精所不可缺少的原料。它广泛应用于化妆品和皂用香精中，也少的原料。它广泛应用于化妆品和皂用香精中，也少量应用于食品香精，如配制杨梅、果酱等。量应用于食品香精，如配制杨梅、果酱等。-紫紫罗兰酮是合成维生家罗兰酮是合成维生家A A的中间体。的中间体。第55页，本讲稿共180页 合成香料合成香料醛酮类香料醛酮类香料紫罗兰酮的制备紫罗兰酮的制备紫罗兰酮的制备主要要有半合成法和全合成紫罗兰酮的制备主要要有半合成法和全合成法两种方法。前者是由天然精油中的柠檬醛和法两种方法。前者是由天然精油中的柠檬醛和丙酮缩合生成假性紫罗兰酮，然后再环化生成丙酮缩合生成假性紫罗兰酮，然后再环化生成-和和-紫罗兰酮。紫罗兰酮。第56页，本讲稿共180页 合成香料合成香料醛酮类香料醛酮类香料紫罗兰酮的制备紫罗兰酮的制备紫罗兰酮的全合成法有以化工原料乙炔与丙紫罗兰酮的全合成法有以化工原料乙炔与丙酮为原料；有以石油化工原料异戊二烯为原料；酮为原料；有以石油化工原料异戊二烯为原料；以及以萜类化合物蒎烯为原料等合成路线。现以及以萜类化合物蒎烯为原料等合成路线。现在生产上，大多趋向于在生产上，大多趋向于从脱氢芳樟醉直接制取从脱氢芳樟醉直接制取假性紫罗兰酮，再环化生成紫罗兰酮。假性紫罗兰酮，再环化生成紫罗兰酮。脱氢芳脱氢芳樟醇与乙酰乙酸乙酯或双乙烯酮反应生成乙酰乙樟醇与乙酰乙酸乙酯或双乙烯酮反应生成乙酰乙酸脱氢芳樟醇，再经脱去二氧化碳及分子重排反酸脱氢芳樟醇，再经脱去二氧化碳及分子重排反应得到假性紫罗兰酮；再环化即得紫罗兰酮。应得到假性紫罗兰酮；再环化即得紫罗兰酮。（教材（教材P187）第57页，本讲稿共180页 合成香料合成香料醛酮类香料醛酮类香料鸢尾酮鸢尾酮鸢尾酮以鸢尾酮以-、-、-三种异构体形式存在。三种异构体形式存在。第58页，本讲稿共180页 合成香料合成香料醛酮类香料醛酮类香料鸢尾酮鸢尾酮鸢尾酮具有温柔的紫罗兰香气，见于制作鸢尾酮具有温柔的紫罗兰香气，见于制作人造鸢尾油，配制香水、香霜、香皂等日用香人造鸢尾油，配制香水、香霜、香皂等日用香精。精。第59页，本讲稿共180页 合成香料合成香料醛酮类香料醛酮类香料鸢尾酮的制备鸢尾酮的制备 据报道，鸢尾酮可由二甲基丁二烯和异戊二据报道，鸢尾酮可由二甲基丁二烯和异戊二烯为原料制备。将二甲基丁二烯进行氢氯化反应烯为原料制备。将二甲基丁二烯进行氢氯化反应生成二甲基丁二烯的氢氯化物。二甲基丁二烯的生成二甲基丁二烯的氢氯化物。二甲基丁二烯的氢氯化物和异戊二烯进行调聚反应得到甲基香叶氢氯化物和异戊二烯进行调聚反应得到甲基香叶基氯，甲基香叶基氯再同环六亚甲基四胺相互作基氯，甲基香叶基氯再同环六亚甲基四胺相互作用，得到用，得到6-6-甲基柠檬醛，再与丙酮在碱性介质中甲基柠檬醛，再与丙酮在碱性介质中缩合得到假性鸢尾酮，冉经环化就得到鸢尾酮。缩合得到假性鸢尾酮，冉经环化就得到鸢尾酮。第60页，本讲稿共180页 合成香料合成香料醛酮类香料醛酮类香料鸢尾酮的制备鸢尾酮的制备第61页，本讲稿共180页 合成香料合成香料醛酮类香料醛酮类香料大马酮大马酮大马酮是近年来发展起来的有前途的香料新品大马酮是近年来发展起来的有前途的香料新品种之一。它是玫瑰油的重要成分，具有类似玫瑰种之一。它是玫瑰油的重要成分，具有类似玫瑰的强烈而愉快的香气，且有良好的香气扩散力。的强烈而愉快的香气，且有良好的香气扩散力。它主要用于配制高级玫瑰系列化妆品香精和食品它主要用于配制高级玫瑰系列化妆品香精和食品香精。香精。第62页，本讲稿共180页 合成香料合成香料醛酮类香料醛酮类香料大马酮的制备大马酮的制备 目前对目前对-、-、-大马酮均以合成出来，其大马酮均以合成出来，其中对中对-大马酮的研究最多。大马酮的研究最多。第63页，本讲稿共180页 合成香料合成香料醛酮类香料醛酮类香料茉莉酮茉莉酮 茉莉酮类香料具有花香型的珍贵香气，有强烈而茉莉酮类香料具有花香型的珍贵香气，有强烈而又使人愉快的茉莉花香。又使人愉快的茉莉花香。近年来，对茉莉酮类的研究非常活跃，是有发展近年来，对茉莉酮类的研究非常活跃，是有发展前途的新型香料之一。前途的新型香料之一。茉莉酮类香料主要代表物有：茉莉酮类香料主要代表物有：第64页，本讲稿共180页 合成香料合成香料醛酮类香料醛酮类香料茉莉酮茉莉酮茉莉酮类香料主要代表物有：茉莉酮类香料主要代表物有：第65页，本讲稿共180页 合成香料合成香料醛酮类香料醛酮类香料茉莉酮茉莉酮顺茉莉酮具有优美的茉莉花香，是茉莉油的顺茉莉酮具有优美的茉莉花香，是茉莉油的重要香成分之一，可用于配制高级茉莉系列化妆重要香成分之一，可用于配制高级茉莉系列化妆品的香精和茉莉精油等。品的香精和茉莉精油等。二氢茉莉酮有天然茉莉香气，是茉莉油主要二氢茉莉酮有天然茉莉香气，是茉莉油主要香成分之一。其化学性质比较稳定，可广泛用香成分之一。其化学性质比较稳定，可广泛用于茉莉系列香精中，是茉莉酮的代用品。于茉莉系列香精中，是茉莉酮的代用品。第66页，本讲稿共180页 合成香料合成香料醛酮类香料醛酮类香料作业：通过查阅文献完成（任选一题）作业：通过查阅文献完成（任选一题）1.1.紫罗兰酮类香料的制备方法紫罗兰酮类香料的制备方法 2.2.茉莉酮类香料的制备方法。茉莉酮类香料的制备方法。要求：能写出多少都写出来，包括反应方程式要求：能写出多少都写出来，包括反应方程式及操作步骤，并注明文献来源。及操作步骤，并注明文献来源。第67页，本讲稿共180页 合成香料合成香料缩羰基类香料缩羰基类香料 缩缩 醛醛通式通式:缩醛可以看作是同碳二元醇的醚，性质与醚缩醛可以看作是同碳二元醇的醚，性质与醚相似，不受碱的影响，对氧化剂和还原别是稳定相似，不受碱的影响，对氧化剂和还原别是稳定的。与醚不同是，它在稀酸中易水解转变为原来的。与醚不同是，它在稀酸中易水解转变为原来的醛。的醛。第68页，本讲稿共180页 合成香料合成香料缩羰基类香料缩羰基类香料 缩缩 酮酮通式通式:或或(I)(II)(I)(I)中中R3R4R3R4时称为混合缩酮；时称为混合缩酮；（IIII）为环缩羰基化合物。）为环缩羰基化合物。第69页，本讲稿共180页 合成香料合成香料缩羰基类香料缩羰基类香料 特特 性性缩羰基类合成香料的香气比缩合前的醛、酮的缩羰基类合成香料的香气比缩合前的醛、酮的香气更为和润。有时香气还可以改变，甚至与缩香气更为和润。有时香气还可以改变，甚至与缩合前的醛、酮的香气完全不同，别具风格，香气合前的醛、酮的香气完全不同，别具风格，香气优异，留香持久。另外，羰基类化合物在生成缩优异，留香持久。另外，羰基类化合物在生成缩羰基化合物，即缩醛、缩酮后，共化学稳定性相羰基化合物，即缩醛、缩酮后，共化学稳定性相应增加。应增加。第70页，本讲稿共180页 合成香料合成香料缩羰基类香料缩羰基类香料一般制备方法一般制备方法 缩醛的制备：在酸性催化剂存在下，由相应缩醛的制备：在酸性催化剂存在下，由相应的醛与醇直接反应制备缩醛类化合物。为使反应的醛与醇直接反应制备缩醛类化合物。为使反应完全，通常采用连续共沸蒸馏，反应体系中加入完全，通常采用连续共沸蒸馏，反应体系中加入惰性试剂。如环己烷，苯、甲苯或二氯甲烷。酸惰性试剂。如环己烷，苯、甲苯或二氯甲烷。酸性催化剂可选用氯化锌、氯化铵、氯化铁、固体性催化剂可选用氯化锌、氯化铵、氯化铁、固体超强酸等。超强酸等。1.1.直接法直接法第71页，本讲稿共180页 合成香料合成香料缩羰基类香料缩羰基类香料一般制备方法一般制备方法环缩醛，环缩酮大多是由脂肪醛、酮与适当的二环缩醛，环缩酮大多是由脂肪醛、酮与适当的二元醇在酸性催化剂作用下进行脱水、缩合反应制备。元醇在酸性催化剂作用下进行脱水、缩合反应制备。催化剂可选用柠檬酸、草酸、对甲苯磺酸等，也可以催化剂可选用柠檬酸、草酸、对甲苯磺酸等，也可以用固体超强酸。用固体超强酸。第72页，本讲稿共180页 合成香料合成香料缩羰基类香料缩羰基类香料一般制备方法一般制备方法环缩醛、环缩酮大多是由脂肪醛、酮与适当的环缩醛、环缩酮大多是由脂肪醛、酮与适当的二元醇在酸性催化剂作用下进行脱水、缩合反应制二元醇在酸性催化剂作用下进行脱水、缩合反应制备。催化剂可选用柠檬酸、草酸、对甲苯磺酸等，备。催化剂可选用柠檬酸、草酸、对甲苯磺酸等，也可以用固体超强酸。也可以用固体超强酸。酮和醇直接相互作用制备缩酮比较困难，一般酮和醇直接相互作用制备缩酮比较困难，一般不用直接法制备缩酮。不用直接法制备缩酮。第73页，本讲稿共180页 合成香料合成香料缩羰基类香料缩羰基类香料一