食品检验常规分析方法精品文稿.ppt

食品检验常规分析方法第1页，本讲稿共83页主要参考书主要参考书*食品分析食品分析 大连轻院、华南理工大学等编大连轻院、华南理工大学等编 轻工出版社轻工出版社 1998*工业发酵分析工业发酵分析 天津轻院等编天津轻院等编 轻工出版社轻工出版社*食品检验与分析食品检验与分析 黄伟坤等编黄伟坤等编 轻工出版社轻工出版社*粮油分析法粮油分析法祁崇喜编祁崇喜编 青海人民出版社青海人民出版社*AOAC分析法分析法 美国分析家协会推荐法美国分析家协会推荐法*GB第2页，本讲稿共83页 第一章第一章 绪论绪论一、食品分析的性质和作用一、食品分析的性质和作用 食品分析食品分析是专门研究各种食品组成是专门研究各种食品组成成分的检测方法及有关理论，进而评定食品成分的检测方法及有关理论，进而评定食品品质的一门技术性学科品质的一门技术性学科。消费者需要高质量、安全、有营养、美味可消费者需要高质量、安全、有营养、美味可口、有益健康的食品。口、有益健康的食品。第3页，本讲稿共83页二、食品分析的任务食品分析的任务:控制和管理生产；控制和管理生产；保证和监督食品的质保证和监督食品的质量；量；为科研与开发提供可靠为科研与开发提供可靠 的依据。的依据。第4页，本讲稿共83页三、食品分析有关常识三、食品分析有关常识*常量分析常量分析样品中组分样品中组分 1%*微量分析微量分析样品中组分样品中组分=0.1%1%*痕量分析痕量分析样品中组分样品中组分 0.1%*超微量分析超微量分析样品中组分样品中组分 PPM parts per million (10-6)（mg/kg)或（或（mg/L)PPB(十亿分含量十亿分含量)parts per billion (10-9)PPT parts per trillion (10-12）ug/kg第5页，本讲稿共83页*水除特别指明外，均为蒸馏水、去离子水水除特别指明外，均为蒸馏水、去离子水*常用带刻度的玻璃仪器是在常用带刻度的玻璃仪器是在20条件下标注的。条件下标注的。*分样筛分样筛用来筛分体积大小不同的固体颗粒的筛子。用来筛分体积大小不同的固体颗粒的筛子。*分子筛分子筛具有均一微孔结构而能将不同大小分具有均一微孔结构而能将不同大小分子分离的固体吸附剂。子分离的固体吸附剂。*“称取称取”称至称至0.1g。“精密称取精密称取”必须按所列数值称取，精确至必须按所列数值称取，精确至 0.0001g。“精密称取约精密称取约”必须精确至必须精确至0.0001g，可接近所，可接近所 列数值，不超过所列数值的列数值，不超过所列数值的10%。第6页，本讲稿共83页恒重：供试样品连续两次灼烧或干燥后的恒重：供试样品连续两次灼烧或干燥后的重量之差在重量之差在0.20.5以下的重量。以下的重量。溶液的配制及浓度溶液的配制及浓度：液体的滴：指蒸馏水自标准滴管自然滴下液体的滴：指蒸馏水自标准滴管自然滴下的一滴的量，在的一滴的量，在20时时20滴相当于滴相当于1ml。容量百分比浓度（容量百分比浓度（%，V/V）：指）：指100ml溶溶液中含液态溶质的毫升数。如：液中含液态溶质的毫升数。如：50%醋酸醋酸表示表示100ml溶液中含有溶液中含有50ml醋酸。醋酸。重量容量百分比浓度（重量容量百分比浓度（%，W/V）：指）：指100ml溶液中含有溶质的克数。如：溶液中含有溶质的克数。如：20%NaOH溶液是指溶液是指100ml溶液中含有溶液中含有20克克NaOH。第7页，本讲稿共83页按比例配制的液体组分溶液：指各组分按比例配制的液体组分溶液：指各组分的体积比。如：正丁醇的体积比。如：正丁醇-氨水氨水-无水乙醇无水乙醇（7：1：2）系指）系指7体积正丁醇、体积正丁醇、1体积氨体积氨水和水和2体积无水乙醇混合而成的溶液。体积无水乙醇混合而成的溶液。试剂与仪器试剂与仪器：除特别指明外，均为分析纯（除特别指明外，均为分析纯（A.R）。）。盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、氨水等液体盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、氨水等液体化学试剂，如没指明浓度，即为原装的化学试剂，如没指明浓度，即为原装的浓盐酸、浓硫酸、浓硝酸、浓磷酸、浓浓盐酸、浓硫酸、浓硝酸、浓磷酸、浓氨水等。氨水等。第8页，本讲稿共83页所用乙醇，除特别指明外，均系指所用乙醇，除特别指明外，均系指95%的乙醇。的乙醇。所用的砝码、滴定管、移液管、容量瓶、所用的砝码、滴定管、移液管、容量瓶、刻度吸管等均需按国家有关规定及规程刻度吸管等均需按国家有关规定及规程进行校正。进行校正。水浴：除回收有机溶剂及注明温度外，水浴：除回收有机溶剂及注明温度外，均系指沸水浴。均系指沸水浴。烘箱：除注明外，均指烘箱：除注明外，均指100105烘箱。烘箱。第9页，本讲稿共83页实验室常见化学试剂等级一般分为：一实验室常见化学试剂等级一般分为：一级品，二级品，三级品，四级品。级品，二级品，三级品，四级品。相应的纯度为：优级纯相应的纯度为：优级纯(保证试剂保证试剂)，分析，分析纯纯(分析试剂分析试剂)，化学纯和实验试剂。，化学纯和实验试剂。符号分别为：符号分别为：GR，AR，CP，LR。瓶签颜色分别为：绿色，红色，蓝色，瓶签颜色分别为：绿色，红色，蓝色，棕色或其它色。棕色或其它色。第10页，本讲稿共83页四、食品分析常规方法的选择与采用的标准四、食品分析常规方法的选择与采用的标准4感官鉴定感官鉴定最简单、成本最低的分析方法。最简单、成本最低的分析方法。4化学分析法化学分析法常规分析中大量使用的分析常规分析中大量使用的分析 方法。方法。4仪器分析仪器分析以物质的物理或化学性质为基以物质的物理或化学性质为基 础础,利用较特殊的光电仪器来测定物质含量。利用较特殊的光电仪器来测定物质含量。微生物检验法微生物检验法应用微生物学及相关学科理应用微生物学及相关学科理论。维生素、抗生素残留量、激素检验。论。维生素、抗生素残留量、激素检验。酶检验法：利用酶的反应进行物质定性、定酶检验法：利用酶的反应进行物质定性、定量的方法。量的方法。第11页，本讲稿共83页国内外食品分析标准介绍国内外食品分析标准介绍制定标准的必要性：制定标准的必要性：使分析结果具有权威性。使分析结果具有权威性。标准的分类标准的分类 按使用范围分五种：按使用范围分五种：国际、国家、行业、地方、企业。国际、国家、行业、地方、企业。第12页，本讲稿共83页1、国际标准、国际标准由国际标准化组织制定的，由国际标准化组织制定的，在国际间通用的标准。在国际间通用的标准。每年每年10月月14日为国际标准日。日为国际标准日。ISO国际标准化组织，成立于国际标准化组织，成立于1947年年2月月23日，总部在日内瓦，是世界上最大日，总部在日内瓦，是世界上最大的标准化组织，目前，已有的标准化组织，目前，已有90多个成员多个成员国，我国是国，我国是78年恢复加入的。年恢复加入的。第13页，本讲稿共83页ISO下设下设27个国际组织，与食品有关的是个国际组织，与食品有关的是FAO联合国粮农组织，联合国粮农组织，WHO世界卫生组织，世界卫生组织，CAC食品法典联合委员会，食品法典联合委员会，CCPR国际农药残留法典委员会。国际农药残留法典委员会。第14页，本讲稿共83页ISO下设下设200多个技术委员会，与食品有关的如：多个技术委员会，与食品有关的如：TC34农产食品农产食品 TC54香精油香精油 TC122包装包装 TC166接触食品的陶瓷器皿、接触食品的陶瓷器皿、玻璃器皿玻璃器皿 第15页，本讲稿共83页ISO 的标准每隔的标准每隔5年重审一次。年重审一次。检索检索ISO标准的主要工具是：标准的主要工具是：1.国际标准题内关键词索引国际标准题内关键词索引（KWIC Index)2.国际标准目录国际标准目录设有委员会序号目录、设有委员会序号目录、主题索引目录、标准号目录、作废标准主题索引目录、标准号目录、作废标准目录。目录。第16页，本讲稿共83页2、国家标准、国家标准一般由国家标准局颁布，一般由国家标准局颁布，各个国家标准有自己的代号。各个国家标准有自己的代号。如中国如中国GB 意大利意大利UNI 美国美国ANS 西班牙西班牙UNE 英国英国BS 日本日本JIS 德国德国DIN 法国法国NF第17页，本讲稿共83页有关有关GB：GB5009.1GB5009.702003 中华人民共和国食品卫生检验方法中华人民共和国食品卫生检验方法（理化部分）（理化部分）GB 4927200149272001啤酒啤酒GB 4928200149282001啤酒试验方法啤酒试验方法GB 18186181862000酿造酱油酿造酱油GB 181872000酿造食醋酿造食醋GB 5009.551996饴糖分析饴糖分析 第18页，本讲稿共83页3、行业标准、行业标准对对GB没有又要在全国某个没有又要在全国某个 行业范围内统一的技术要求，由国内各行业范围内统一的技术要求，由国内各 专业部颁布的标准。专业部颁布的标准。例如：化工部颁标准例如：化工部颁标准 HB 石油部颁标准石油部颁标准 SY 轻工业部颁标准轻工业部颁标准 QB 商业部部颁标准商业部部颁标准 SB SB103362000配制酱油配制酱油 SB103372000 配制食醋配制食醋 SB103382000酸水解植物酸水解植物 蛋白调味液蛋白调味液第19页，本讲稿共83页4、地方标准、地方标准对没有对没有GB和行业标准的产品，需要在和行业标准的产品，需要在省市范围内统一省市范围内统一 的，的，可由省市标准局制订、审批，可由省市标准局制订、审批，报国家标准局备案，当相应的报国家标准局备案，当相应的GB与行业标准实施后，自与行业标准实施后，自行废止。行废止。第20页，本讲稿共83页5 5、企业标准、企业标准 QB 当企业生产一种新产品，无当企业生产一种新产品，无GB、行业标准、地方标、行业标准、地方标准就要制定企业标准，作为组织生产的依据。如果企准就要制定企业标准，作为组织生产的依据。如果企业产品质量特别好，即便有业产品质量特别好，即便有GB、行业标准，也可再、行业标准，也可再制订高于它的企业标准。国家质检部门根据你的制订高于它的企业标准。国家质检部门根据你的QB测试你的产品，发测试你的产品，发“生产许可证生产许可证”。第21页，本讲稿共83页企业标准制定程序企业标准制定程序1.反复测定产品的主要指标。反复测定产品的主要指标。2.按按GB/T1349492食品标准编写规定食品标准编写规定写出标准草案，要取检测指标数据的下写出标准草案，要取检测指标数据的下限。限。3.请专家（本行业的）及省、市标准局的请专家（本行业的）及省、市标准局的负责人一起审定，提出修改意见。负责人一起审定，提出修改意见。4.修改。修改。5.报标准局备案，给批准号后生效，执行。报标准局备案，给批准号后生效，执行。第22页，本讲稿共83页写标准的要求写标准的要求1.文字简练、层次分明。文字简练、层次分明。2.要有具体数据。要有具体数据。3.要有统一性和连续性。要有统一性和连续性。4.要有具体的、明确的内容，不用抽象的模棱两可的语言。要有具体的、明确的内容，不用抽象的模棱两可的语言。5.要有时间性和稳定性。要有时间性和稳定性。介绍：介绍：www.chinagb.org中国国家标准咨中国国家标准咨 询服务网询服务网 中国标准网中国标准网第23页，本讲稿共83页第一章第一章 重点重点1.食品分析的性质食品分析的性质2.PPM、PPB、PPT3.食品分析方法食品分析方法4.五种标准五种标准5.国际标准国际标准6.国家标准国家标准第24页，本讲稿共83页第二章第二章 食品样品的采集与处理食品样品的采集与处理 食品分析的对象包括各种原材料、农副产品、半食品分析的对象包括各种原材料、农副产品、半成品、各种添加剂、辅料及产品。种类繁多，成分复成品、各种添加剂、辅料及产品。种类繁多，成分复杂，来源不一，分析的目的，项目和要求也不尽相同，杂，来源不一，分析的目的，项目和要求也不尽相同，但无论哪种对象，都要按一个共同程序进行一般为：但无论哪种对象，都要按一个共同程序进行一般为：样品的采集样品的采集 制备和保存制备和保存 样品的预处样品的预处理理 成分分析成分分析 数据记录，整理数据记录，整理 分分析报告的撰写。析报告的撰写。第25页，本讲稿共83页采样采样在大量产品（分析对象中）抽取有在大量产品（分析对象中）抽取有 一定代表性一定代表性样品，供分析化验用，样品，供分析化验用，这项工作叫采样。这项工作叫采样。2-1 样品的采集样品的采集一、一、样品的采集样品的采集第26页，本讲稿共83页正确采样的意义。正确采样的意义。尽管一系列检验工作非常精密、准确，尽管一系列检验工作非常精密、准确，但但如果采取的样品不足以代表全部物料的如果采取的样品不足以代表全部物料的组成成分组成成分，则其检验结果也将毫无价值，则其检验结果也将毫无价值，甚至得出错误结论，造成重大经济损失以甚至得出错误结论，造成重大经济损失以至误伤人命，酿成大祸。至误伤人命，酿成大祸。第27页，本讲稿共83页正确采样的原则正确采样的原则（1 1）采集的样品要均匀、有）采集的样品要均匀、有代表性代表性，能反映全部被检，能反映全部被检食品的组成、质量和卫生状况。食品的组成、质量和卫生状况。（2 2）采样方法要与分析目的一致。）采样方法要与分析目的一致。（3 3）采样过程要设法）采样过程要设法保持原有的理化指标保持原有的理化指标，防止成分，防止成分逸散（如水分、气味、挥发性酸等）。逸散（如水分、气味、挥发性酸等）。（4 4）防止带入杂质或污染防止带入杂质或污染。（5 5）采样方法要尽量简单，处理装置尺寸适当。）采样方法要尽量简单，处理装置尺寸适当。第28页，本讲稿共83页二、样品的分类二、样品的分类检样检样由由整批整批食物的食物的各个部分采取的少量样品，各个部分采取的少量样品，称称为检样。检样的量按产品标准的规定。为检样。检样的量按产品标准的规定。原始样品原始样品把把许多份检样综合在一起许多份检样综合在一起称为原始称为原始 样品。样品。平均样品平均样品原始样品原始样品经过处理再抽取其中一经过处理再抽取其中一 部分部分作检验用者称为平均样品。作检验用者称为平均样品。应应一式三份一式三份,分别供检验、复验及备查使用。分别供检验、复验及备查使用。每份样品数量一般不少于每份样品数量一般不少于0.5公斤。公斤。第29页，本讲稿共83页三、采样的一般方法三、采样的一般方法第一种采集方法是第一种采集方法是随机抽样随机抽样。均衡地、。均衡地、不加选择地从全部产品的各个部分取样。不加选择地从全部产品的各个部分取样。但随机但随机随意。随意。随机随机要保证所有物料要保证所有物料各个部分被抽各个部分被抽 到的可能性均等到的可能性均等。第30页，本讲稿共83页第二种采集方法是第二种采集方法是代表性抽样代表性抽样：用系统抽样法进行采样。即已经了解用系统抽样法进行采样。即已经了解样样品随空间位置和时间而变化的规律品随空间位置和时间而变化的规律，按，按此规律进行采样。以便采集的样品能此规律进行采样。以便采集的样品能代代表其相应部分的组成和质量表其相应部分的组成和质量。如：分层取样如：分层取样随生产过程的各环节抽样随生产过程的各环节抽样定期抽取货架上陈列不同时间的食品的定期抽取货架上陈列不同时间的食品的采样等。采样等。第31页，本讲稿共83页 如：粘稠不好混匀的液体，从包装内上、如：粘稠不好混匀的液体，从包装内上、中、下分别取样。中、下分别取样。蔬菜的营养成分（全菜）要从茎、蔬菜的营养成分（全菜）要从茎、枝、叶分别取，粉碎后，混匀。枝、叶分别取，粉碎后，混匀。测鱼头部分的成分就只取鱼头。测鱼头部分的成分就只取鱼头。总之要根据测定的目的而定采样方法。总之要根据测定的目的而定采样方法。第32页，本讲稿共83页样品的制备样品的制备样品的制备样品的制备指对样品的粉碎、混匀、缩分等过指对样品的粉碎、混匀、缩分等过程。程。四分法：四分法：第33页，本讲稿共83页双套回转取样管第34页，本讲稿共83页样品的制备方法样品的制备方法因产品类型不同而异因产品类型不同而异液体、浆体或悬浮液体液体、浆体或悬浮液体 摇匀，充分搅拌。摇匀，充分搅拌。互不相容的液体（如油与水的混合物）互不相容的液体（如油与水的混合物）先分离，再分别取样。先分离，再分别取样。固体样品固体样品 切细、粉碎、捣碎、研磨等。切细、粉碎、捣碎、研磨等。罐头罐头 除核、去骨、去调味品、捣碎。除核、去骨、去调味品、捣碎。第35页，本讲稿共83页样品保存样品保存采取的样品应在短时间内分析，否则应采取的样品应在短时间内分析，否则应妥善保管。妥善保管。放在密闭、洁净容器内，置于阴暗放在密闭、洁净容器内，置于阴暗处保存。易腐败变质的放在处保存。易腐败变质的放在05冰箱冰箱内，保存时间也不能太长。易分解的要内，保存时间也不能太长。易分解的要避光保存。避光保存。特殊情况下，可加入不影响分析结特殊情况下，可加入不影响分析结果的防腐剂或冷冻干燥保存。果的防腐剂或冷冻干燥保存。第36页，本讲稿共83页2-2 样品的预处理样品的预处理目的：目的：1、测定前排除干扰组分；测定前排除干扰组分；2、对样品进行浓缩。、对样品进行浓缩。原则：原则：消除干扰因素；消除干扰因素；完整保留被测组分；完整保留被测组分；使被测组分浓缩；使被测组分浓缩；以便获得可靠的分析结果。以便获得可靠的分析结果。方法：主要有方法：主要有6种：种：第37页，本讲稿共83页一、有机物破坏法一、有机物破坏法 测定食品中无机成分测定食品中无机成分的含量，需要在测定前破的含量，需要在测定前破坏有机结合体，如蛋白质等。操作方法分为干法和坏有机结合体，如蛋白质等。操作方法分为干法和湿法两大类。湿法两大类。1.1.干法灰化干法灰化原理：将样品至于坩埚中加热，使其中的有机物脱水、原理：将样品至于坩埚中加热，使其中的有机物脱水、炭化、分解、氧化，再置高温炉（炭化、分解、氧化，再置高温炉（500550）中灼烧）中灼烧灰化，直至残灰为白色或灰色为止，所得残渣即为无灰化，直至残灰为白色或灰色为止，所得残渣即为无机成分。机成分。第38页，本讲稿共83页干法灰化方法特点干法灰化方法特点优点：优点：此法基本不加或加入很少的试剂，故此法基本不加或加入很少的试剂，故空白值低空白值低。因灰分体积很小，因而可处理较多的样品，因灰分体积很小，因而可处理较多的样品，可富可富集被测组分集被测组分。有机物分解彻底，有机物分解彻底，操作简单操作简单。缺点：缺点：所需所需时间长时间长。因温度高易造成因温度高易造成易挥发元素的损失易挥发元素的损失。坩埚对被测组分有吸留作用坩埚对被测组分有吸留作用，使测定结果和回收，使测定结果和回收率降低。率降低。第39页，本讲稿共83页2.湿法消化湿法消化原理：样品中加入原理：样品中加入强氧化剂强氧化剂，并加热消煮，使样，并加热消煮，使样品中的品中的有机物质完全分解、氧化有机物质完全分解、氧化，呈气态逸出，呈气态逸出，待待测组分转化为无机物测组分转化为无机物状态存在于消化液中。状态存在于消化液中。常用的强氧化剂有：常用的强氧化剂有：浓硝酸、浓硫酸、高氯酸、高锰酸钾、过氧化氢等。浓硝酸、浓硫酸、高氯酸、高锰酸钾、过氧化氢等。第40页，本讲稿共83页湿法消化的优缺点湿法消化的优缺点优点：（优点：（1）有机物分解速度快，所）有机物分解速度快，所需时需时 间短间短。（2）由于加热温度低，可）由于加热温度低，可减少金减少金 属挥发逸散的损失属挥发逸散的损失。缺点：缺点：（1）产生）产生有害气体有害气体。（2）初期易产生大量）初期易产生大量泡沫外溢泡沫外溢。（3）试剂用量大，）试剂用量大，空白值偏高空白值偏高。第41页，本讲稿共83页其它方法：其它方法：高压密封罐消化法高压密封罐消化法120120150150，数小，数小 时，要求密封条件高。时，要求密封条件高。第42页，本讲稿共83页二、蒸馏法二、蒸馏法利用液体混合物中各种组分利用液体混合物中各种组分挥发度的不挥发度的不同同而将其分离。而将其分离。蒸常压蒸馏蒸常压蒸馏 馏减压蒸馏馏减压蒸馏 方水蒸气蒸馏方水蒸气蒸馏 法法食品分析中常用这食品分析中常用这3种。种。第43页，本讲稿共83页（一）常压蒸馏（一）常压蒸馏适用对象：常压下受热不分解或沸点不太适用对象：常压下受热不分解或沸点不太高的物质。高的物质。蒸馏釜：平底、圆底蒸馏釜：平底、圆底冷凝管：直管、球型、蛇型冷凝管：直管、球型、蛇型注意：注意：1.爆沸现象。（沸石、玻璃珠、爆沸现象。（沸石、玻璃珠、毛细管、素瓷片）毛细管、素瓷片）2.温度计插放位置。温度计插放位置。3.磨口装置涂油脂。磨口装置涂油脂。第44页，本讲稿共83页第45页，本讲稿共83页（二）减压蒸馏（二）减压蒸馏适用对象：常压下适用对象：常压下受热易分解受热易分解或或沸点太沸点太高高的物质。的物质。原理：物质的沸点随其液面上的压强增原理：物质的沸点随其液面上的压强增高而增高。高而增高。第46页，本讲稿共83页第47页，本讲稿共83页减压蒸馏装置：减压蒸馏装置：1.水抽子水抽子 （水喷射泵）（水喷射泵）2.安全瓶安全瓶3.蒸馏瓶中一长管通入液下蒸馏瓶中一长管通入液下4.停机时，先移开热源，慢慢放入空气再停机时，先移开热源，慢慢放入空气再撤真空，撤真空，第48页，本讲稿共83页（三）水蒸汽蒸馏三）水蒸汽蒸馏适用于沸点较高，直接加热因受热不均适用于沸点较高，直接加热因受热不均易引起局部炭化；或易分解的物质。易引起局部炭化；或易分解的物质。水蒸汽蒸馏是用水蒸汽加热混合液体，水蒸汽蒸馏是用水蒸汽加热混合液体，使使具有一定挥发度具有一定挥发度的被测组分与水蒸汽的被测组分与水蒸汽分压成比例地自溶液中一起蒸馏出来。分压成比例地自溶液中一起蒸馏出来。水蒸汽蒸馏装置见下图。水蒸汽蒸馏装置见下图。第49页，本讲稿共83页第50页，本讲稿共83页三、溶剂抽提法三、溶剂抽提法利用混合物中各种组分在某种溶剂中溶解利用混合物中各种组分在某种溶剂中溶解度的不同而使混合物分离的方法。度的不同而使混合物分离的方法。浸提法浸提法溶剂抽提法溶剂抽提法 溶剂萃取（溶剂萃取（LIE）超临界萃取（超临界萃取（SFE）固相萃取（固相萃取（SPE）微波萃取（微波萃取（MAE）超声波萃取（超声波萃取（UE）第51页，本讲稿共83页（一）浸提法（一）浸提法（从固体中萃取有效成分）（从固体中萃取有效成分）用适当的溶剂将固体样品中某种待测成用适当的溶剂将固体样品中某种待测成分浸提出来，又称分浸提出来，又称“液液固萃取法固萃取法”。第52页，本讲稿共83页1.提取剂的选择提取剂的选择由相似相溶原理选择由相似相溶原理选择选溶剂沸点在选溶剂沸点在4580之间的，低，易挥发；之间的，低，易挥发；高，高，不易提纯、浓缩，且对热稳定性差的被提取成分不易提纯、浓缩，且对热稳定性差的被提取成分也不利。也不利。选稳定性好的溶剂，与提取物不发生反应。选稳定性好的溶剂，与提取物不发生反应。2.提取方法：提取方法：1）振荡浸渍法：）振荡浸渍法：回收率较低回收率较低 2）捣碎法：）捣碎法：干扰杂质溶出较多干扰杂质溶出较多 3）索氏提取法：）索氏提取法：回收率高，操作麻烦。回收率高，操作麻烦。第53页，本讲稿共83页 （二）溶剂萃取法（二）溶剂萃取法 （溶剂分层、液液萃取、抽提）（溶剂分层、液液萃取、抽提）1.原理原理:用一种溶剂把样品溶液中的一种组分萃用一种溶剂把样品溶液中的一种组分萃取出来，这种组分在原溶液中的溶解度小于取出来，这种组分在原溶液中的溶解度小于在新溶剂中的溶解度，即分配系数不同。在新溶剂中的溶解度，即分配系数不同。用于原溶液中各组分沸点非常相近或形成了用于原溶液中各组分沸点非常相近或形成了共沸物，无法用一般蒸馏法分离的物质。共沸物，无法用一般蒸馏法分离的物质。新溶剂新溶剂萃取剂萃取剂（新溶剂（新溶剂+被溶解组分）被溶解组分）萃取相萃取相 比重比重 （原溶液（原溶液+被溶解组分）被溶解组分）萃余相萃余相 不同不同第54页，本讲稿共83页2.方法：方法：工业上用萃取塔工业上用萃取塔 实验室用分液漏斗实验室用分液漏斗3.关于萃取剂的选择：关于萃取剂的选择：（1）萃取剂与原溶剂）萃取剂与原溶剂不互溶不互溶且且比重不同比重不同。（2）萃取剂）萃取剂与被测组分的溶解度要大于组与被测组分的溶解度要大于组分在原溶剂中的溶解度分在原溶剂中的溶解度。对其它组分溶。对其它组分溶解度很小。解度很小。（3）萃取相）萃取相经蒸馏可使萃取剂与被测组分经蒸馏可使萃取剂与被测组分分开分开，有时萃取相整体就是产品。，有时萃取相整体就是产品。第55页，本讲稿共83页溶剂萃取法溶剂萃取法优点：优点：操作迅速、分离效果好、应用广泛。操作迅速、分离效果好、应用广泛。缺点：缺点：萃取剂往往易燃、易挥发、有毒。萃取剂往往易燃、易挥发、有毒。第56页，本讲稿共83页（三）超临界萃取（三）超临界萃取（SFE）利用超临界流体利用超临界流体SCF作为溶剂，用来有作为溶剂，用来有选择性地溶解液体或固体混合物中的溶选择性地溶解液体或固体混合物中的溶质。对溶质的溶解度大大增加。质。对溶质的溶解度大大增加。超临界流体超临界流体流体的温度、压力处于临流体的温度、压力处于临界状态以上。常用界状态以上。常用CO2作为超临界流体（临作为超临界流体（临界温度为界温度为31.05，临界压力，临界压力7.37 Mpa）,不不可燃、无毒、廉价易得、化学稳定性好。可燃、无毒、廉价易得、化学稳定性好。第57页，本讲稿共83页任何物质都存在三种相态任何物质都存在三种相态三相呈平衡态共存的点三相呈平衡态共存的点三相点三相点(T)液液-气二相呈平衡态的点气二相呈平衡态的点临界点临界点(C)，此，此点的温度和压力为临界温度和临界压力点的温度和压力为临界温度和临界压力下图中：下图中：AT为气为气-固平衡的升华曲线固平衡的升华曲线 BT为固为固-液平衡的熔融曲线液平衡的熔融曲线 CT为气为气-液平衡的蒸汽压曲线液平衡的蒸汽压曲线当纯物质沿气当纯物质沿气-液饱和线升温，达到液饱和线升温，达到C点点时，气时，气-液界面消失，体系均一。图中高液界面消失，体系均一。图中高于临界点的区域为超临界液体状态于临界点的区域为超临界液体状态流流体态体态。第58页，本讲稿共83页温度温度压压力力固体固体液体液体气体气体流体流体CTAB第59页，本讲稿共83页四、色层分离法四、色层分离法又称色谱分离、色层分析、层析、层离法。又称色谱分离、色层分析、层析、层离法。色层分析色层分析使多种组分混合物在不同的载使多种组分混合物在不同的载 体上进行分离。体上进行分离。第60页，本讲稿共83页1906年，俄国植物学家年，俄国植物学家茨威特分离植物叶绿体中茨威特分离植物叶绿体中色素而得名，玻璃管中装色素而得名，玻璃管中装CaCO3,石油醚溶解植物石油醚溶解植物叶绿体倒入管内，再用石叶绿体倒入管内，再用石油醚做淋洗剂，结果，柱油醚做淋洗剂，结果，柱子中被分成几个不同颜色子中被分成几个不同颜色的谱带。的谱带。第61页，本讲稿共83页两相物质：两相物质：固定相固定相 流动相流动相样品要制备成液体或气体。样品要制备成液体或气体。按固定相材料及使用形式分类按固定相材料及使用形式分类 柱色谱柱色谱固定相装在色谱柱中固定相装在色谱柱中 纸色谱纸色谱层析滤纸为支持剂，层析滤纸为支持剂，滤纸上滤纸上 结合水为固定相结合水为固定相。薄层色谱（薄层色谱（TLC）将固定相粉末制成薄层。将固定相粉末制成薄层。气相色谱（气相色谱（GC）流动相为气体。流动相为气体。液相色谱（液相色谱（HPLC）流动相为液体。流动相为液体。第62页，本讲稿共83页按不同的分离原理分：按不同的分离原理分：吸附层析吸附层析 分配层析分配层析 离子交换层析离子交换层析 凝胶层析凝胶层析（一）吸附色谱（一）吸附色谱 利用吸附剂对不同利用吸附剂对不同 组分的物理吸附性能组分的物理吸附性能的差异进行分离。吸附力相差越大分离的差异进行分离。吸附力相差越大分离效果越好。效果越好。固定相固定相固体吸附剂固体吸附剂 流动相流动相气体或液体气体或液体第63页，本讲稿共83页（二）分配色谱（二）分配色谱 利用不同组分在两相中的不同分配系数来利用不同组分在两相中的不同分配系数来进行分离。（溶解度的不同）进行分离。（溶解度的不同）固定相固定相固体支持剂（担体）固体支持剂（担体）+固定液固定液流动相流动相气体或液体（与固定相不相溶）气体或液体（与固定相不相溶）纸层析：纸层析：纸是支持剂，结合水为固定相，溶剂作为纸是支持剂，结合水为固定相，溶剂作为流动相。流动相。第64页，本讲稿共83页（三）离子交换色谱法（三）离子交换色谱法利用各组分与离子交换树脂的亲和力的利用各组分与离子交换树脂的亲和力的不同来分离。不同来分离。阳离子交换：阳离子交换：RH+M+X-RM+HX 阴离子交换：阴离子交换：ROH+M+X-RX+MOH第65页，本讲稿共83页五、化学分离法五、化学分离法（一）磺化法和皂化法（一）磺化法和皂化法 用来除去样品中脂肪或处理油脂中其它用来除去样品中脂肪或处理油脂中其它成分，使本来憎水性油脂变成亲水性化合物，成分，使本来憎水性油脂变成亲水性化合物，从样品中分离出去。从样品中分离出去。1.硫酸磺化法（磺化法）硫酸磺化法（磺化法）用浓硫酸处理样品，引进典型的极性官能团用浓硫酸处理样品，引进典型的极性官能团SO4使脂肪、色素、蜡质等干扰物质变成极性较大，能使脂肪、色素、蜡质等干扰物质变成极性较大，能溶于水和酸的化合物，与那些溶于有机溶剂的待测溶于水和酸的化合物，与那些溶于有机溶剂的待测成分分开。成分分开。主要用于有机氯农药主要用于有机氯农药(对酸稳定对酸稳定)残留残留物的测定。物的测定。第66页，本讲稿共83页2.皂化法皂化法原理原理:酯酯+碱碱 酸或脂肪酸盐酸或脂肪酸盐+醇醇 （1）用于白酒中总酯的测定，用过量的用于白酒中总酯的测定，用过量的NaOH将酯皂化掉，过量的碱再用酸滴定，将酯皂化掉，过量的碱再用酸滴定，最后由用碱量来计算总酯。最后由用碱量来计算总酯。（2）用于植物油的皂化价的测定。（皂）用于植物油的皂化价的测定。（皂化价高示含游离脂肪酸量大。化价高示含游离脂肪酸量大。常用碱为常用碱为NaOH或或KOH，NaOH直接用水直接用水配制，而配制，而KOH易溶于乙醇溶液。仅适用易溶于乙醇溶液。仅适用于于对碱稳定的农药对碱稳定的农药提取液的净化。提取液的净化。第67页，本讲稿共83页(二）沉淀分离法二）沉淀分离法利用沉淀反应进行分离。在试样中加入适利用沉淀反应进行分离。在试样中加入适当的沉淀剂，使当的沉淀剂，使被测组分沉淀被测组分沉淀下来或将下来或将干干扰组分沉淀扰组分沉淀下来，再经过滤或离心把沉淀下来，再经过滤或离心把沉淀和母液分开。和母液分开。常用的沉淀剂：碱性硫酸铜、碱性醋酸铅常用的沉淀剂：碱性硫酸铜、碱性醋酸铅等。等。第68页，本讲稿共83页例如，测冷饮中糖精钠含量时，加入碱例如，测冷饮中糖精钠含量时，加入碱性硫酸铜，将蛋白质及其它干扰物、杂性硫酸铜，将蛋白质及其它干扰物、杂质沉淀出来，而糖精钠留在试液中，取质沉淀出来，而糖精钠留在试液中，取滤液进行分析。滤液进行分析。（三）掩蔽法（三）掩蔽法 向样品中加入一种掩蔽剂使干扰成分仍向样品中加入一种掩蔽剂使干扰成分仍在溶液中，而失去了干扰作用，多用于在溶液中，而失去了干扰作用，多用于络合滴定中。络合滴定中。第69页，本讲稿共83页常用于金属元素的测定。常用于金属元素的测定。如：双硫腙比色法测定铅时，在测定条如：双硫腙比色法测定铅时，在测定条件下件下(PH9)，铜、镉离子对测定有干扰，铜、镉离子对测定有干扰，可加入氰化钾、柠檬酸铵掩蔽，消除干可加入氰化钾、柠檬酸铵掩蔽，消除干扰。扰。第70页，本讲稿共83页六、浓缩六、浓缩为了提高待测组分的浓度，常对样品提取液进行浓缩。为了提高待测组分的浓度，常对样品提取液进行浓缩。1、常压浓缩常压浓缩 待测组分不易挥发待测组分不易挥发，可用蒸发皿直接加热浓缩；若要回，可用蒸发皿直接加热浓缩；若要回收溶剂，也可用蒸馏装置或旋转蒸发器等。收溶剂，也可用蒸馏装置或旋转蒸发器等。2、减压浓缩减压浓缩 适用对易挥发、热不稳定性组分的浓缩。适用对易挥发、热不稳定性组分的浓缩。常用常用KD浓缩器、旋转蒸发器等，水浴加热并抽气减压，浓缩器、旋转蒸发器等，水浴加热并抽气减压，浓缩速度快，被测组分损失少。浓缩速度快，被测组分损失少。特别适用于农药残留量分析中样品净化液的浓缩特别适用于农药残留量分析中样品净化液的浓缩(AOAC)。第71页，本讲稿共83页七、盐析法七、盐析法 所加盐类不得破坏所要析出的成分。所加盐类不得破坏所要析出的成分。实质：盐类属强电解质，有强烈的水化实质：盐类属强电解质，有强烈的水化作用，作用，破坏物质原有的水化层破坏物质原有的水化层而使之沉而使之沉淀。淀。如：蛋白质溶液中加入大量盐，特别是重金属盐。如：蛋白质溶液中加入大量盐，特别是重金属盐。注意：要调整注意：要调整 pH、T.等条件。等条件。缺点；沉淀物中往往存有大量盐类，分离不彻底。缺点；沉淀物中往往存有大量盐类，分离不彻底。第72页，本讲稿共83页等电点法等电点法 凡具有凡具有两性电解质性质的物质两性电解质性质的物质，如氨基酸、蛋白，如氨基酸、蛋白质等，当质等，当pH调到适当数值时，它们显电中性，在水调到适当数值时，它们显电中性，在水中溶解度最小，易形成沉淀。中溶解度最小，易形成沉淀。例：味精生产中，把发酵液的例：味精生产中，把发酵液的pH调到谷调到谷氨酸的等电点，大量谷氨酸就结晶析出。氨酸的等电点，大量谷氨酸就结晶析出。第73页，本讲稿共83页3 分析方法的选择分析方法的选择一、正确选择分析方法的重要性一、正确选择分析方法的重要性 选择正确的分析方法是保证分析结果准选择正确的分析方法是保证分析结果准确的关键环节之一。确的关键环节之一。二、选择分析方法应考虑的因素二、选择分析方法应考虑的因素1.要根据分析要求的准确度和精密度来选。要根据分析要求的准确度和精密度来选。2.要考虑分析方法的繁简和速度。要考虑分析方法的繁简和速度。3.考虑样品的特性。考虑样品的特性。4.现有实验条件。现有实验条件。5.分析成本。分析成本。第74页，本讲稿共83页三、分析方法的评价三、分析方法的评价（一）精密度（一）精密度指多次平行测定结果相互指多次平行测定结果相互接近的程度。它代表测定方法的稳定性和接近的程度。它代表测定方法的稳定性和重现性。精密度的高低用偏差来衡量。重现性。精密度的高低用偏差来衡量。1.绝对偏差绝对偏差测定结果与测定平均值之差。测定结果与测定平均值之差。d=xi-分析结果的精密度可用多次测定结果的平均分析结果的精密度可用多次测定结果的平均绝对偏差（绝对偏差（）表示。）表示。=（d1+d2 +dn ）/n第75页，本讲稿共83页2.相对偏差相对偏差绝对偏差占平均值的百分比。绝对偏差占平均值的百分比。（1）相对算术平均偏差）相对算术平均偏差=d/x 100%（2）标准偏差）标准偏差 S=d2/n-1（3）相对标准偏差）相对标准偏差(变异系数变异系数)=S/x 100%标准偏差标准偏差(均方根偏差均方根偏差)较平均偏差更有统计意较平均偏差更有统计意义，说明数据的分散程度。因此通常用义，说明数据的分散程度。因此通常用 标准偏差标准偏差 和和 变异系数变异系数(相对标准偏差相对标准偏差)来表示一种来表示一种分析方法的精密度分析方法的精密度。变异系数变异系数=S/X 100%第76页，本讲稿共83页（二）准确度（二）准确度指测定值指测定值与真实值的接近程度与真实值的接近程度。反映测。反映测定结果的可靠性。定结果的可靠性。准确度高准确度高的方法的方法精密度必然精密度必然高；而精密高；而精密度高的方法准确度不一定高。度高的方法准确度不一定高。准确度的高低可用准确度的高低可用误差误差或或回收率回收率来来表示表示。误差越小或回收率越大则准确度越高。误差越小或回收率越大则准确度越高。1.绝对误差绝对误差测定结果与真实值（通常测定结果与真实值（通常用平均值代表）之差。用平均值