醛和酮的分类和命名重点课件.ppt
第第8章章 醛和酮醛和酮（一）（一）醛和酮的分类和命名醛和酮的分类和命名（二）（二）羰基羰基的结构的结构（三）（三）醛和酮的物理性质醛和酮的物理性质（四）（四）醛和酮的化学性质醛和酮的化学性质（五）乙烯酮（五）乙烯酮酮：酮：羰基：羰基：醛：醛：醛基醛基酮基酮基8.1 醛和酮的分类和命名醛和酮的分类和命名8.1.1 分类分类8.1.2 命名命名 1）普通命名法）普通命名法醛的普通命名法与醇相似醛的普通命名法与醇相似;酮则按所连两个烃基来命名酮则按所连两个烃基来命名。正丁醛正丁醛异戊醛异戊醛苯甲醛苯甲醛甲基乙基甲基乙基(甲甲)酮酮 (甲乙酮甲乙酮)甲基乙烯基甲基乙烯基(甲甲)酮酮 (丁烯酮丁烯酮)二苯甲酮二苯甲酮 2）系统命名法）系统命名法5-甲基甲基-3-乙基辛醛乙基辛醛2-丁烯醛丁烯醛(巴豆醛巴豆醛)4-甲基甲基-2-戊酮戊酮苯乙醛苯乙醛2-羟基苯甲醛羟基苯甲醛(水杨醛水杨醛)3-硝基硝基-3-苯乙酮苯乙酮2,3-戊二酮戊二酮(-戊二酮戊二酮)2,4-戊二酮戊二酮(-戊二酮戊二酮)4-氧代戊醛或氧代戊醛或4-戊酮醛戊酮醛(-戊酮醛戊酮醛)8.2 羰基的结构羰基的结构键键键键甲醛的分子结构甲醛的分子结构8.3 醛和酮的物理性质醛和酮的物理性质沸点：沸点：介于烃、醚与醇、酚之间。介于烃、醚与醇、酚之间。水溶性：水溶性：小于或等于小于或等于4个碳的醛、酮易溶于个碳的醛、酮易溶于水（分子间氢键）。水（分子间氢键）。8.4 醛和酮的化学性质醛和酮的化学性质8.4.1 羰基的加成反应羰基的加成反应羰基化合物的活性次序：羰基化合物的活性次序：1）与）与HCN的加成的加成反应机理：反应机理：甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯过氧化苯甲酰过氧化苯甲酰聚甲基丙烯酸甲酯聚甲基丙烯酸甲酯 2）与）与NaHSO3的加成的加成避免使用剧毒避免使用剧毒HCN 3）与醇的加成）与醇的加成只有少数半缩醛和环状半缩醛才是比较稳定的。只有少数半缩醛和环状半缩醛才是比较稳定的。半缩醛半缩醛(酮酮)缩醛缩醛(酮酮)羰基化合物与醇反应的机理羰基化合物与醇反应的机理 4）与格利亚试剂的加成）与格利亚试剂的加成格氏试剂格氏试剂:Grignard:1912 Nobel Prize 5）与氨衍生物的反应）与氨衍生物的反应羟氨羟氨 肼肼 苯肼苯肼 2,4-二硝基苯肼二硝基苯肼 氨基脲氨基脲肟肟 腙腙 苯腙苯腙 2,4-二硝基苯腙二硝基苯腙 缩氨脲缩氨脲 六亚甲基四胺六亚甲基四胺(乌咯托品乌咯托品)6）与维悌希（）与维悌希（Wittig）试剂加成试剂加成VA中间体中间体8.4.2-氢原子的反应氢原子的反应-超共轭效应使超共轭效应使-氢原子的酸性增强氢原子的酸性增强 1）羟醛缩合）羟醛缩合缩合反应机理：缩合反应机理：2-乙基乙基-3-己烯醛己烯醛2-乙基己醇乙基己醇2-乙基己醇是制备塑料增塑剂邻苯二甲酸二辛酯的主要原料乙基己醇是制备塑料增塑剂邻苯二甲酸二辛酯的主要原料2）克莱森）克莱森-施密特反应施密特反应3）柏金反应）柏金反应 4）卤化和卤仿反应）卤化和卤仿反应卤代反应机理卤代反应机理（碱催化）（碱催化）氧化反应氧化反应碘仿反应碘仿反应下列结构醇和醛酮都能进行碘仿反应下列结构醇和醛酮都能进行碘仿反应8.4.3 氧化和还原反应氧化和还原反应 1）氧化反应）氧化反应银镜银镜砖红色砖红色Ag+或或Cu2+是温和氧化剂，只氧化醛基，是温和氧化剂，只氧化醛基，不氧化不饱和碳键。不氧化不饱和碳键。醛很容易被醛很容易被H2O2、RCO3H、KMnO4、CrO3等氧化为羧酸等氧化为羧酸。多数酮的氧化无应用价值，环己酮的氧化例外。多数酮的氧化无应用价值，环己酮的氧化例外。酮比较稳定，只被酸性酮比较稳定，只被酸性KMnO4或浓或浓HNO3氧氧化。化。2）还原反应）还原反应 (a)催化加氢催化加氢催化加氢无选择性。催化加氢无选择性。(b)金属氢化物还原金属氢化物还原 LiAlH4活性高，不能使用质子溶剂活性高，不能使用质子溶剂金属氢化物只还原羰基，不还原不饱和碳键。金属氢化物只还原羰基，不还原不饱和碳键。（c）Meerwein-Pondorf 还原还原 异丙醇是还原剂，异丙醇铝是催化剂。异丙醇是还原剂，异丙醇铝是催化剂。与金属氢化物类似，异丙醇只还原羰基，与金属氢化物类似，异丙醇只还原羰基，不还原不饱和碳键。不还原不饱和碳键。（d）Clemmensen 还原还原 要求反应物不能含有对酸或还原剂敏感基要求反应物不能含有对酸或还原剂敏感基团（卤原子、羟基、硝基、碳碳双键及三键团（卤原子、羟基、硝基、碳碳双键及三键等）等）羧基不受影响。羧基不受影响。（e）Wolff-Kishner 还原还原 与与Clemmensen还原互补，要求反应还原互补，要求反应物不能含有对碱敏感基团，物不能含有对碱敏感基团，羟基、碳碳羟基、碳碳双键及三键等不受影响。双键及三键等不受影响。黄鸣龙改进了黄鸣龙改进了Wolff-Kishner还原还原:3）Cannizzaro反应（歧化反应）反应（歧化反应）8.5 乙烯酮乙烯酮 醛和酮的制法醛和酮的制法（1）醇的氧化或脱氢）醇的氧化或脱氢Oppenauer氧化氧化;异丙醇铝是催化剂异丙醇铝是催化剂,反应中双键不受影响。反应中双键不受影响。（2）羰基合成）羰基合成（3）同碳二卤化物的水解）同碳二卤化物的水解（4）羧酸衍生物的还原）羧酸衍生物的还原（5）芳烃的氧化）芳烃的氧化（6）芳环上的酰基化）芳环上的酰基化Gattermann-Koch 反应反应:联苯、烷基苯、烷联苯、烷基苯、烷氧基苯氧基苯反应收率较高。反应收率较高。
