天然药物化学醌类化合物黄酮类化合物.pptx

四、醌类化合物的结构鉴定（一）醌类化合物的紫外光谱1、苯醌和萘醌的紫外光谱 苯醌有三个主要吸收峰：240（强），285（中强），400（弱）苯 醌240nm 强峰 285nm 中强峰400nm 弱峰第1页/共54页2、醌类化合物的紫外光谱特征（苯甲酰基）245nm251nm335nm(醌样结构)257nm萘醌萘醌有四个吸收峰：245，251，335（苯样结构引起）257（醌样结构引起）第2页/共54页四、醌类化合物的结构鉴定（一）醌类化合物的紫外光谱 3、蒽醌的紫外光谱 A部分有苯甲酰基结构，可给出252及325nm的强峰和中强峰 B部分具有醌样结构，可给出272及405nm的吸收峰 除此以外，在230nm处有一强吸收峰 苯甲酰基252nm 325nm醌式结构272nm 405nm第3页/共54页四、醌类化合物的结构鉴定（二）红外光谱 主要是苯环、羰基和羟基的特征吸收 一般范围：羟基 OH 36003100 cm-1 羰基 CO 16751653 cm-1 苯环 Ar 16001480 cm-1 第4页/共54页（2）红外光谱（IR）醌类母核苯环(16001480cm-1)双键羰基（1675cm-1）第5页/共54页四、醌类化合物的结构鉴定（三）醌类化合物的1HNMR 1、醌环上的质子 1,4-1,4-萘醌 p-p-苯醌 第6页/共54页四、醌类化合物的结构鉴定（三）醌类化合物的1HNMR 2、芳环质子 1,4-萘醌 9,10-蒽醌 第7页/共54页四、醌类化合物的结构鉴定（三）醌类化合物的1HNMR 3、取代基质子 （1）甲氧基：一般在3.8-4.2,呈现单峰。（2）芳香甲基：一般在2.1-2.5，-甲基在2.7-2.8，为单峰或宽单峰（甲基邻位有芳香质子）。（3）羟甲基（-CH2OH）:CH2的化学位移一般在4.4-4.7，呈单峰；羟基吸收一般在4.0-6.0。第8页/共54页四、醌类化合物的结构鉴定（三）醌类化合物的1HNMR 3、取代基质子（4）乙氧甲基(-CH2-O-CH2-CH3):与芳环相连 的 CH2的 4.4-5.0，为 单 峰；乙 基 中 CH2的3.6-3.8，为四重峰，CH3的1.3-1.4，为三重峰。第9页/共54页四、醌类化合物的结构鉴定（三）醌类化合物的1HNMR 3、取代基质子（5）酚羟基：-羟基与羰基能形成氢键，其氢键信号出现在最低场。分子中只有一个-羟基，12.25；两个羟基位于同一羰基的-位时，分子内氢键减弱，11.6-12.1 -羟基化学位移在较高场，邻位无取代的-羟基11.1-11.4；邻位有取代的-羟基10.9。第10页/共54页四、醌类化合物的结构鉴定（四）醌类化合物的13C-NMR 1、1,4萘醌类化合物的13C-NMR谱 第11页/共54页四、醌类化合物的结构鉴定（四）醌类化合物的13C-NMR 2、9,10蒽醌类化合物的13C-NMR谱 第12页/共54页第13页/共54页第 五 章黄酮类化合物Flavonoids第14页/共54页一、黄酮类化合物的概述二、黄酮类化合物的性质与颜色反应三、黄酮类化合物的提取与分离四、黄酮类化合物的鉴定与结构测定第15页/共54页一、概述 黄酮类化合物的存在形式既有与糖结合成苷的，也有游离体。其生理活性多样多样，引起了国内外的广泛重视，已经出版黄酮类化合物研究进展4卷（分别于1975、1982、1988、1994年各一卷）。在已发表的黄酮类化合物中，以黄酮醇类最为常见，约占总数的1/3，其次为黄酮类，占总数的1/4以上，其余则较少见。第16页/共54页一、概述(一)定义1、基本结构 组成黄酮体类化合物的最简单的结构是:吡喃酮(pyrone)第17页/共54页一、概述最简单的衍生物是：色原酮(chromone)或苯骈-吡喃酮(benzo-pyrone)第18页/共54页一、概述 而2位上接一苯环，则成为黄酮(flavone)或2-苯基色原酮(2-benzochromone)第19页/共54页一、概述2、定义 以前，黄酮类化合物(flavonoids)主要是指基本母核2-苯基色原酮(2-phenyl-chromone)类化合物，现在则是泛指两个苯环(A-(A-与B-B-环)通过中央三碳链相互联结而成的一系列化合物。色原酮 2 2苯基色原酮 C6C 3C 6 A B C 狭义广义取代基：取代基：-OH-OH、-OCH-OCH3 3、-CH-CH3 3、ArAr、异戊烯基等、异戊烯基等第20页/共54页一、概述（二）结构分类 根据中央三碳链的氧化程度、B环连接位置及三碳链是否成环等特点，可将主要的天然黄酮类化合物分为以下各类 第21页/共54页一、概述-（二）结构分类黄酮类黄酮类 FlavonesFlavones黄酮醇类黄酮醇类 FlavonolFlavonol二氢黄酮类二氢黄酮类 FlavanonesFlavanones二氢黄酮醇类二氢黄酮醇类FlavanonolsFlavanonols第22页/共54页一、概述-（二）结构分类 黄烷黄烷-3-3-醇类醇类 Flavan-3-olsFlavan-3-ols 黄烷黄烷-3,4-3,4-二醇类二醇类 Flavan-3,4-diolsFlavan-3,4-diols 异黄酮类异黄酮类 IsoflavonesIsoflavones 二氢异黄酮类二氢异黄酮类 IsoflavononesIsoflavonones第23页/共54页一、概述-（二）结构分类p 花色素类花色素类 AnthocyanidinsAnthocyanidins 查儿酮类查儿酮类 ChalconesChalcones 橙酮类橙酮类 AuronesAurones第24页/共54页一、概述-（二）结构分类p 双苯吡酮类双苯吡酮类 XanthonesXanthonesp 高异黄酮类高异黄酮类 HomoisoflavonesHomoisoflavones第25页/共54页一、概述-（二）结构分类1、黄酮类(flavones)（1）基本结构第26页/共54页一、概述-（二）结构分类1、黄酮类(flavones)（2）举例有一种中成药，名为银黄片主要用于治疗呼吸道疾病其中有天然的化学成分黄芩苷(baicalin)，来源于黄芩这种植物。第27页/共54页一、概述-（二）结构分类1、黄酮类(flavones)经分析，这种植物的根含有的有效成分主要为黄芩苷(baicalin)经药理、临床证明：黄芩苷(baicalin)有抗菌、降压、解毒等方面的作用近年来，又发现有降转氨酶(GPT)的作用第28页/共54页一、概述-（二）结构分类2、黄酮醇类(flavonols)（1）基本结构第29页/共54页一、概述-（二）结构分类2、黄酮醇类(flavonols)（2）举例 槐树(Sophora japonica L.)这种植物的花蕾很像一粒米，故把它的花蕾称为槐米。槐米可作中药，主要用于尿血、吐血、血痢、高血压等疾病的治疗。第30页/共54页一、概述-（二）结构分类2、黄酮醇类(flavonols)经研究，这种花蕾中主含一种天然化合物，即芸香甙(rutin)又称芦丁，而且含量高达30%左右。主要用于治疗毛细血管脆弱引起的出血症；另外，也用于高血压的辅助治疗剂。R=芸香糖（鼠李糖1616葡萄糖葡萄糖）第31页/共54页一、概述-（二）结构分类3、异黄酮类(isoflavones)（1）基本结构第32页/共54页一、概述-（二）结构分类3、异黄酮(isoflavones)（2）举例Leguminosae(豆科)植物中，有一种名叫Pueraria lobata(野葛)的植物，其根富含优质淀粉，可做成各种食品。第33页/共54页一、概述-（二）结构分类3、异黄酮类(isoflavones)对野葛的根进行研究还发现含有许多 黄酮体化合物。这些黄酮体化合物的药理和临床研究表明：它们具有扩张冠状动脉、增加冠脉流量及 降低心肌耗氧量等方面的作用。第34页/共54页一、概述-（二）结构分类3、异黄酮类(isoflavones)现在,已分离出大豆素(daidzein)、大豆苷(daidzin)、葛根苷(puerarin)等大豆素 葛根苷大豆苷第35页/共54页一、概述-（二）结构分类4、查耳酮类(chalcones)（1）基本结构OH-H+第36页/共54页一、概述-（二）结构分类4、查耳酮类(chalcones)（2）举例 Compositae or Asteraceae（菊科）中有一种植物叫 红花(Carthamus tinctorius)，原产中亚，因其药用价值较高，现我国各地有栽培。第37页/共54页一、概述-（二）结构分类4、查耳酮类(chalcones)从花中得到的油，称为红花油，主要用于跌打 损伤、散瘀止痛；而从种子中得到的油称为红花子油，经研究后 发现，这种油有降低胆固醇和高血脂、软化和扩张血管、防衰老、调节内分泌等作用。第38页/共54页一、概述-（二）结构分类4、查耳酮类(chalcones)红花子油具有那么多作用，其物质基础是什么呢？经过深入研究发现，除了油之外，其有效成分中还含有黄酮类化合物即：红花苷（carthamin）经对红花苷(carthamin)进行研究，发现红花苷(carthamin)的含量以及它的变化与花期有关。第39页/共54页一、概述-（二）结构分类4、查耳酮类(chalcones)当红花在开花初期时，花冠呈淡黄色，此时，主要含无色的双氢黄 酮类化合物新红 花苷(neo-carthamin)及微量的红花苷(carthamin)第40页/共54页一、概述-（二）结构分类4、查耳酮类(chalcones)在开花中期，花冠呈深黄色 此时，主要含黄色的红花苷(carthamin)第41页/共54页一、概述-（二）结构分类4、查耳酮类(chalcones)在开花后期，或者是在采收干 燥时，花逐渐变成红色或深红色：这时红花苷(carthamin)受植物体中氧化酶的作用，氧化成红色的醌式红花苷(carthamone)正是由于红花有软化和扩张血管、防衰老、调节内分泌等方面的作用，所以，红花的提取物还可用于制作软膏、搽剂、润肤剂等的基质和人造奶油的原料。第42页/共54页一、概述-（二）结构分类其它黄酮类化合物 黄酮木脂体类化合物-水飞蓟素(silybin)(silybin)生物碱型黄酮-榕碱(ficine)(ficine)及异榕碱(isoficine)(isoficine)第43页/共54页一、概述-（二）结构分类双黄酮类(biflavonoids)（1）基本结构 由两分子黄酮聚合而成，黄酮与黄酮之间的键连方式有CC、COC第44页/共54页一、概述-（二）结构分类双黄酮(biflavonoids)（2）举例 银杏(Ginkgo biloba)是我国 特有的著名孑遗植物第45页/共54页第46页/共54页一、概述-（二）结构分类双黄酮类(biflavonoids)现广泛栽培于世界各地，虽然如此，但我国的资源拥有量仍居世界第一。种仁（白果）供食用及药用，同时叶也供药用。从银杏叶中提取、分离出多种的黄酮类化合物。银杏中的总黄酮具有解痉、降压、扩张冠状血管等作用。第47页/共54页一、概述-（二）结构分类双黄酮类(biflavonoids)银杏素(ginkgetin)异银杏素(isoginkgetin)白果素(bilobetin)第48页/共54页一、概述黄酮苷类化合物 苷？单糖类 双糖类 叁糖类 酰化糖类第49页/共54页一、概述 除O-糖苷外，天然黄酮类化合物中还发现有C-键苷（C-glycosides），如葛根黄素（Puerarin），葛根黄素木糖苷(Puerarin xyloside)等，为中药葛根中的扩张冠状动脉血管的有效成分。葛根黄素 R H 葛根黄素木糖苷 R xylose 第50页/共54页一、概述(三)存在形式 天然黄酮类化合物多以苷类形式存在，包括氧苷与碳苷（例如葛根素），糖通常联在A环6，8位。第51页/共54页一、概述(四)黄酮类化合物的生理活性 1.对心血管系统的作用:如从银杏叶、葛 根、山楂、儿茶、槐米、红花等植物中得到的黄酮类化合物.2.抗肝脏毒性作用:如水飞蓟等 3.抗炎作用:4.雌性激素样作用:如葛根、金雀藤等第52页/共54页一、概述(四)黄酮类化合物的生理活性 5.抗菌及抗病毒作用:如从黄芩、木犀草等植物中得到的黄酮类化合物.6.止咳平喘驱痰作用:如从杜鹃、芒果等植物中得到的黄酮类化合物 7.抗癌作用:如黄柏、儿茶等 8.解痉作用第53页/共54页感谢您的观看！第54页/共54页