误差与分析数据处理分析.pptx

一一.测量值的准确度和精密度测量值的准确度和精密度准确度和精密度系统误差和偶然误差提高分析结果准确度的方法误差的传递第1页/共45页准确度与误差准确度与误差准确度准确度准确度准确度：指测量结果与真值的接近程度：指测量结果与真值的接近程度误差误差误差误差（1 1）绝对误差绝对误差绝对误差绝对误差：测量值与真实值之差：测量值与真实值之差 （2 2）相对误差相对误差相对误差相对误差：绝对误差占真实值的百分比：绝对误差占真实值的百分比 Ea=x-TEr=Ea/T100%VEaEr20.00 mL0.02 mL0.1%2.00 mL0.02 mL1.0%滴定的体积误差滴定的体积误差第2页/共45页精密度与偏差精密度与偏差1精密度精密度：平行测量的各测量值间的相互接近程度2偏差偏差：（1）绝对偏差绝对偏差：单次测量值与平均值之差（2）相对偏差相对偏差：绝对偏差占平均值的百分比（4）相对平均偏差相对平均偏差：平均偏差占平均值的百分比（3）平均偏差平均偏差：各测量值绝对偏差的算术平均值第3页/共45页准确度与精密度准确度与精密度1.准确度高，要求精密度一定高 但精密度好，准确度不一定高2.准确度反映了测量结果的正确性 精密度反映了测量结果的重现性第4页/共45页准确度与精密度第5页/共45页甲甲 50.20%50.20%50.20%50.20%50.18%50.18%50.17%50.17%平均值平均值 50.19%50.19%乙乙 50.40%50.40%50.30%50.30%50.25%50.25%50.23%50.23%平均值平均值 50.30%50.30%丙丙 50.36%50.36%50.35%50.35%50.34%50.34%50.33%50.33%平均值平均值 50.35%50.35%50.3050.4050.5050.2050.10甲甲乙乙丙丙真实值真实值例例:甲、乙、丙三人同时测定同一样品的钙含甲、乙、丙三人同时测定同一样品的钙含量，量，各测四次，结果如下各测四次，结果如下第6页/共45页二、系统误差和偶然误差二、系统误差和偶然误差（一）（一）系统误差系统误差系统误差系统误差（可定误差）（可定误差）:由可定原因产生由可定原因产生分类：分类：（1 1）按来源分）按来源分 a a方法误差：方法不恰当产生方法误差：方法不恰当产生 b b仪器与试剂误差：仪器不精确和试剂中含被测组分或不纯组分产生仪器与试剂误差：仪器不精确和试剂中含被测组分或不纯组分产生 c c操作误差：操作误差：操作方法不当引起操作方法不当引起（2 2）按数值变化规律分）按数值变化规律分 a a恒定误差恒定误差 b b比值误差比值误差特点：具单向性（大小、正负一定特点：具单向性（大小、正负一定 ）可消除（原因固定）可消除（原因固定）重复测定重复出现重复测定重复出现第7页/共45页1.方法误差方法误差（method error）由于测定方法本身不够完善造成的误差特点特点是系统误差中最严重的一种，即使细心操作也不能克服常见的系统误差包括：消除办法消除办法设法找出产生原因，针对存在的问题对方法加以改进测蛋白含量方法：测蛋白含量方法：凯氏定氮法凯氏定氮法双缩脲法双缩脲法FolinFolin酚法酚法(Lowry)(Lowry)紫外法紫外法色素结合法（色素结合法（Bradford Bradford 法）法）BCABCA法法胶体金测定法胶体金测定法第8页/共45页2.2.仪器误差（仪器误差（measurement errormeasurement error）由于仪器本身的缺陷、不够精确或精确度下降所产生的误差特点特点可以通过仪器校准得到改善第9页/共45页3.试剂误差（试剂误差（reagent error）产生于不纯试剂与蒸馏水，因引入被测物质或干扰物质，使结果偏高或偏低特点特点可通过提纯试剂及空白实验改善空白试验：在不加样品的情况下，按照与样品测定相同的步骤进行实验，所得结果称空白值，从测定结果扣除空白值为空白校准第10页/共45页4.操作误差操作误差 由实验人员实际操作与正确操作稍有出入，或由于经验不足引起特点特点 在同样操作中重复出现，但不允许用修正的方法去校准，应多加练习，积累经验，克服操作误差第11页/共45页5.5.消除系统误差消除系统误差 对照试验正确选择测定方法仪器校正空白试验第12页/共45页 检查误差的方法检查误差的方法对照实验（control test）（1）以所用的测定方法对标准试样或人工合成试样进行测定，然后将结果与标准值进行对照，判断方法误差的大小（2）以所用方法和可靠的标准方法或经典方法一起对试样进行测定，将结果进行对比（3）利用加入回收法进行对照实验第13页/共45页正确选择测定方法正确选择测定方法凯氏定氮法凯氏定氮法双缩脲法双缩脲法FolinFolin酚法酚法(Lowry)(Lowry)紫外法紫外法色素结合法（色素结合法（Bradford Bradford 法）法）BCABCA法法胶体金测定法胶体金测定法蛋白质含量测定方法蛋白质含量测定方法第14页/共45页仪器校正仪器校正第15页/共45页空白试验空白试验 空白实验空白实验是在不加样品的情况下，用测定样品相同的方法、步骤进行定量分析，把所得结果作为空白值，从样品的分析结果中扣除。碘量法测定硫代硫酸钠溶液浓度的空白试验就是，把待测的硫代硫酸钠溶液用相同体积的蒸馏水代替。然后一切照操作规程来进行。最后把测定的结果，扣除空白试验的结果。比如你滴定是消耗了15ml的碘试液，空白消耗了0.5ml的碘试液，最终的消耗的碘试液的体积就是15-0.5=14.5ml第16页/共45页（二）偶然误差偶然误差（随机误差，不可定误差）l由不可避免且无法控制的偶然因素引起的误差l由偶然因素（无法控制的微小因素或未知因素）引起，因而有时大，有时小，有时正，有时负l在操作中难被觉察或控制，因此无法避免第17页/共45页测测定定次次数数-0 +误差的正态分布曲线误差的正态分布曲线(1)正误差和负误差出现的几率相等(2)小误差出现的次数多，大误差出现的次数少(3)随重复测定次数增多，随机误差由于正负相抵消，逐渐趋于零(4)在消除系统误差的前提下，如果测定次数越多，则测定结果平均值越接近真实值第18页/共45页通过通过增加测定次数可有效增加测定次数可有效减少随机误差减少随机误差 1 5 10 15 20（次）（次）1.00.80.60.40.2偏差偏差 n=1-5,偏差减小很快 n=5-10,增加测定次数,减少随机误差的作用已不显著 n10,作用更有限 同一样品测定3-5次，取平均值偏差与测定次数的关系偏差与测定次数的关系第19页/共45页（三）过失误差（三）过失误差（mistake）由于工作中的粗心大意,不遵守操作规则而造成的误差特点特点无规律可循对于过失误差,应作异常值予以剔除第20页/共45页分析结果通常是经过一系列测量步骤之后获得的，其中每一步骤的测量误差都会反映到分析结果中去。误差的传递误差的传递1.加减法若R是A，B，C三个测量值相加的结果，例如：R=A+B-C若以E表示相应各项的误差，则分析结果Q的误差ER为 ER=EA+EB-EC2.乘除法 若分析结果 R 是 A，B，C 三个测量值相乘除的结果 R=AB/C ER=EAEB/EC第21页/共45页 任何物理量都不可能测量得绝对准确，必然存在着测定误差。误差是测量结果与真值之间的差别。真值是未知的，随认识水平和科学技术水平的提高而逐步逼近于真值。在监测过程中尽量减少误差，并在测量和处理数据中采用数理统计的方法。真值与误差真值与误差第22页/共45页 合理的数据记录与计算必须严格按照有效数字的规则进行。用有效数字来体现测量值和计算结果实际达到的准确程度。三三.有效数字（有效数字（dignificant fuguredignificant fugure）第23页/共45页(一一)、定义定义有效数字是测定时实际能测得的数字有效数字是测定时实际能测得的数字 这这个个数数字字从从仪仪器器上上读读下下来来时时，前前面面几几位位都都是是确确定定的的，仅仅最最后后一一位位带带有有一一定定的的不不确确定定性。性。所所有有准准确确的的数数字字加加上上最最后后一一个个带带有有一一定定不确定性的数字叫不确定性的数字叫有效数字有效数字。第24页/共45页第25页/共45页 0.1000 10.98%0.0382 1.9810-10 54 0.0040 0.05 2 105 (二二)、有效数字的位数、有效数字的位数应根据测定方法和仪器的准确度来决定 数字“0”具有双重意义，若作为普通数字用，它是有效数字（不论是在数字的中间或末尾），若作为定位用，则不是有效数字第26页/共45页 能指出测量值本身被读取时能达到的准确程度(三三)、有效数字的位数与准确度的关系、有效数字的位数与准确度的关系第27页/共45页 在数据处理的过程中，根据有效数字的要求，常常要弃去多余的数字，叫做数字的修约。(四四)、有效数字的修约规则、有效数字的修约规则第28页/共45页例例：0.37456 0.37456，0.37350.3735，0.3745 0.3745 均均修修约约至至三三位位有效数字有效数字0.3740.3750.374 过去常用四舍五入法，现用四舍六入，遇五视前一位数，奇进偶退的原则。修约数字时，只能对原始数据进行一次性修约到需要的位数，不能逐级修约。例：例：6.5496.549，2.4512.451 一次修约至两位有效数字一次修约至两位有效数字 6.5 2.5第29页/共45页 计数资料：计数资料：用定性方法获得。用以计算属于某种性质或某种等级的例数，常换算成相对数（比、率），以表示之。包括各种频率，如死亡率、出生率、发病率、阴性率、阳性率、生存率等。在观察疗效的研究中，往往把疗效指标分为等级，按等级划分标准，如痊愈、显效、好转、无效等。等级资料属计数资料。四四.实验指标的统计学类型实验指标的统计学类型第30页/共45页 可以说明量上变化的，可用客观方法检验和测量，并可用计量单位表示之。如血压用mmHg 表示；血糖、血钾或血钠用 mmol/L 表示，体温用 C 表示，等等。计量资料：用定量方法获得。计量资料：用定量方法获得。第31页/共45页 均数均数:反映资料的集中趋势反映资料的集中趋势 (central tendency)。常用。常用算术均数算术均数 (arithmetic mean)(arithmetic mean)，简称，简称均数均数 (mean).(mean).第32页/共45页120次测定结果分布示意图第33页/共45页第34页/共45页例：例：设甲、乙、丙三人，采每人的耳垂血，然后行设甲、乙、丙三人，采每人的耳垂血，然后行红细胞计数，每人数红细胞计数，每人数5个计数盘，得结果如下个计数盘，得结果如下（万万/mm3）盘编号号甲甲乙乙丙丙14404804902460490495350050050045405105055560520510合计合计250025002500均数均数500500500第35页/共45页 标准差标准差 （standard deviationstandard deviation）即方差的正）即方差的正平方根；其单位与原变量平方根；其单位与原变量X X的单位相同。的单位相同。意义意义:标准差越大标准差越大,数据的离散程度越大数据的离散程度越大;标准差越小标准差越小,数据的离散程度越小数据的离散程度越小.a第36页/共45页标准差标准差(Standard Deviation,常用符号s 或SD 表示)标准差是一个反映变量值离散情况的指标。甲队:178、184、190、196、202 (190 12)乙队:188、189、190、191、192 (190 2)对于正态或近似正态分布样本较大的资料，平均数(x)与标准差(s)相结合，可概括地估计样本变量值的频数分布 x 1 s 的范围内约包含样本中 68.3%的个体;x 1.96s 的范围内约包含样本中 95%的个体;x 2.58s 的范围内约包含样本中 99%的个体。第37页/共45页 x 1 s 的范围内约包含样本中 68.3%的个体;x 1.96s 的范围内约包含样本中 95%的个体;x 2.58s 的范围内约包含样本中 99%的个体。0-11-1.961.96-2.582.5868.27%95.00%99.00%第38页/共45页例2 甲乙两人同时生产内径为 25.40mm 的一种零件.为了对两人的生产质量进行评比,从他们生产的零件中各抽出 20 件,量得其内径尺寸如下(单位:mm)甲 25.46,25.32,25.45,25.39,25.36 X=25.4005 S=0.038 25.34,25.42,25.45,25.38,25.42 25.39,25.43,25.39,25.40,25.44 25.40,25.42,25.35,25.41,25.39乙 25.40,25.43,25.44,25.48,25.48 X=25.4008 S=0.074 25.47,25.49,25.49,25.36,25.34 25.33,25.43,25.43,25.32,25.47 25.31,25.32,25.32,25.32,25.48第39页/共45页意义:1.均数的数值表示某一指标在某一群体中的大小 2.均数的有效数字表明获得该观察值的方法的灵敏度 3.标准差表明数据的离散程度,可在一定程度上 说明数据的误差均数均数 标准差标准差第40页/共45页变异系数变异系数(coefficient of variation(coefficient of variation，CV)CV)适用条件适用条件 观察指标单位不同，如身高、体重 同单位资料，但均数相差悬殊 均数 标准差变异系数身高 170 cm 6 cm 3.5体重 60 kg 7 kg 11.7第41页/共45页 1、核对各种原始记录，避免张冠李戴。2、资料系统化处理 把属于属于单个的，分散的记录（原始资 料）进行归纳，应用数学统计的方法进行计算处理，把研究的结果，按指标用均数或相对数表示出来。3、差异的统计学显著性检验 4、多指标的相关性检验 5、关于资料的取舍见84页 实验资料的整理：实验资料的整理：第42页/共45页1.误差的基本概念:准确度(T、Ea、Er)与精密度、误差与偏差、系统误差与随机误差;2.有效数字：定义、修约规则、运算规则、报告结果；3.实验指标的统计：均数、标准差、变异系数。总总 结结第43页/共45页第44页/共45页感谢您的观看！第45页/共45页