色谱分析法气相色谱辅助技术.pptx

15.1全二维气相色谱法 全二维气相色谱(Comprehensive Twodimensional Gas Chromatography，GCGC)是20世纪40年代发展起来的具有高分辨、高灵敏度、高峰容量等优势的崭新分离技术，是复杂体系分离分析的强大工具，是气相色谱技术的一次飞跃。一出现，就吸引了广大分析工作者的关注，短短的十几年，得到了迅速发展和完善，应用逐步扩大。图5.1 全二维色谱示意图第1页/共31页25.1.1调制器能定时捕集和聚焦从第一柱流出的峰；能迅速转移很窄的区带到第二柱的柱头，起第二维进样器的作用；这种聚焦和再进样的过程应是可以重现的，而且对所有物质是非歧视性的。）阀调制器）热调制器图5.2阀调制器示意图第2页/共31页3）冷阱调制器图5.4 冷阱调制器(LMCS)示意图）冷喷调制图5.5 冷喷调制示意图第3页/共31页45.1.2柱系统5.1.3检测器图5.6 阿魏酸的飞行时间质谱裂解途径第4页/共31页55.1.4 GCGC应用图5.7AGCGC/TOFMS的色谱图；BGCGC/TOFMS的三维图；在B中的峰a信号将被调节三次（质谱图分别为a1，a2，a3），因此可利用TOMFS鉴定三次。第5页/共31页65.2程序升温气相色谱法5.2.1方法特点5.2.2程序升温方式图5.8恒温和程序升温分析烃类混合物第6页/共31页7图5.9单阶和多阶程序升温示意图第7页/共31页85.2.3程序升温与恒温气相色谱法的比较5.2.4程序升温气相色谱法基本原理）保留温度图5.10 线性程序升温色谱中保留温度-保留时间关系图图5.11 不同升温速度（r）下的保留温度碳数关系图第8页/共31页9图5.12在SF96柱上的保留温度-沸点关系图图5.13 PTGC中组分柱中移动位置（L）-柱温（Tc）关系图第9页/共31页10）初期冻结）有效柱温）程序升温的操作参数 图5.14 图5.15第10页/共31页11图5.16 图5.175.2.5程序升温气相色谱法操作条件的选择1)柱效的评价图5.18 PTGC中tr和tTR关系图第11页/共31页12）真正分离度）操作条件的选择（）升温方式（）起始温度（）终止温度（）升温速率（）载气流速（）柱长）对程序升温系统的特殊要求（）载气的纯化和控制（）耐高温固定液的使用（）仪器的结构特点）程序升温气相色谱法的应用范围第12页/共31页13（）宽沸程样品的分离（）气固色谱分析（）制备气相色谱（）痕量组分分析5.3裂解气相色谱法5.3.1裂解气相色谱法的基本原理图5.19 聚丙烯裂解时键断裂产物示意图（无规断链）第13页/共31页14图5.20 裂解色谱过程方框图第14页/共31页155.3.2裂解色谱的主要特点具有较高的分离效能。方法适用性强，应用面广。方法快速、简便。裂解时间短，分析速度快。样品用量很少。设备简单、价廉。5.3.3裂解的机理和产物）解裂断裂）无规断链）非断链）杂原子断裂5.3.4裂解阶段第15页/共31页165.3.5裂解气相色谱法裂解装置（）应使待测的样品均匀受热，迅速达到预定的裂解温度（）抑制在裂解室中生成的一次分解产物产生次级反应供给稳定且充足的热能。尽可能使试样贮存器的热容量小，升温迅速稳定。裂解室的结构材料用不易起催化反应的石英或硬质玻璃，也有用金或铂。裂解室死体积应尽量小，载气线速度稍大，可以使裂解产物迅速进入柱内。（）管式炉裂解器（外热式）裂解室由石英管制成。样品放在由惰性材料制成的小舟内，小舟上方装有测温热电偶。第16页/共31页17图5.21 管式炉裂解器示意图图5.22热丝式裂解器示意图第17页/共31页18（）居里点裂解器图5.23 居里点裂解器示意图第18页/共31页19（）激光裂解器表5.3 铁磁丝合金的居里点温度（）影响裂解分析的基本条件样品量载气的性质及流速柱分离条件第19页/共31页205.3.6裂解气相色谱法的应用）聚合物的定性鉴定（）标准样对照法（）标准图对照法图5.25 7聚烯烃裂解色谱图第20页/共31页21（）聚合物组成结构测定 图5.26 尼龙6/66共聚物 图5.27 尼龙6/66共聚物摩尔比与（46）650 的裂解色谱图 特征峰面积比的关系曲线第21页/共31页22图5.28 不同温度下氯乙烯-甲基苯烯酸甲酯共聚体系的特征裂解碎片产率第22页/共31页23图5.29 SMPC和MMPC的裂解色谱图图5.30 SMPC裂解产物对叔丁基苯酚第23页/共31页24）中草药的分析图5.31 当归的裂解色谱图5.4衍生气相色谱法5.4.1方法原理、特点及适用范围5.4.2衍生化方法1)硅烷化衍生法2)酯化衍生法（1）甲醇法第24页/共31页25（2）重氮甲烷法（3）三氟乙酸酐法3)酰化衍生法4)卤化衍生法1）卤素法用卤素直接作为衍生化试剂，对欲测试样进行衍生处理的方法。（）卤素法（）卤化氢法（）-溴代丁二酰亚胺（）法）成肟和成腙衍生法）无机物衍生法5.4.3衍生气相色谱法的应用1)食品中低级有机酸的酯化衍生化气相色谱分析第25页/共31页26图5.32 有机酸的衍生色谱分析第26页/共31页27）抗坏血酸及其降解产物的硅烷化气相色谱分析）痕量铝的衍生气相色谱分析图5.33 抗坏血酸及其降解产物衍生色谱分析5.5液上气相色谱法5.5.1进样技术注射器预热温度应稍高于恒温水浴。平衡时间应为30 min左右。第27页/共31页28应保持样品瓶、注射器每次进样时温度的重现性（0.1）。注射器密封良好，进样速度快，以避免谱带扩张。在样品瓶外密封胶帽上方，可置一活动橡胶塞，在移取样品过程中用来封住注射器针尖。以减少样品的逸散损失。样品瓶密封胶帽与样品接触的一面可用薄金属片或聚四氟乙烯片覆盖，以减少对气体组分的吸附。图5.34 手动注射器进样装置第28页/共31页29）自动进样（）不分流进样图5.35 不分流等压进样过程第29页/共31页30（2）平衡压进样平衡压进样（3）高压进样5.5.2液上气相色谱的定性与定量分析）理想溶液的样品）非理想溶液的样品第30页/共31页感谢您的观看！第31页/共31页