《现代有机合成》PPT课件.ppt

近 代 有 机 合 成主讲：主讲：翁玲玲翁玲玲Comtemporary Organic Synthesis 有机合成化学既是一门基础理论学科，又是一门与实践密切有关的应用性科学，并且与其它相关学科也不着紧密的联系。有机合成的迅速发展与新理论、新反应、新试剂和新技术有密切关系。“近代有机合成”课程，是反映当代有机合成进展的一门专业课程。通过学习了解近代有机合成的思路和手段、新型反应的发展、新试剂的特点及其应用等方面知识。增强有机合成知识，开阔思路，提高有机合成的技巧，培养他们在从事新化合物的设计和合成、天然化合物的结构改造、合成工艺路线的选择和改进等工作中具有分析问题、解决问题的独立工作能力，为进一步从事科研和教学工作奠定较为扎实的基础。潜在功能基Latent Functional Group消毒防腐药消毒防腐药利凡诺利凡诺胃胺胃胺一、末端双键成单羰基化合物（或二醇）1、甲代丙烯基作为潜在的丙酮基可的松可的松18,19-双去甲孕甾酮双去甲孕甾酮去氧罗汉松酸（去氧罗汉松酸（deoxypodocarpic acid）2、丙烯基作为潜在的乙酸基刺酮生物碱刺酮生物碱3、丙烯基作为潜在的醛基桥状天然产物生物碱生物碱Veatchine和和garryine合成的中间体合成的中间体Aconitine中间体中间体贝壳松贝壳松-16-烯烯-19-酸中间体酸中间体Atisine全合成全合成二萜生物碱类合成二萜生物碱类合成赤霉酸中间体赤霉酸中间体洪达木（洪达木（hunteria）、白坚木（）、白坚木（aspidospermia）生物碱合成）生物碱合成二、内部双键成双羰基化合物1、环己烯到环戊烯醛（羟基醛）斑蝥素（斑蝥素（cantharidin）的全合成）的全合成藜芦生物碱藜芦生物碱可的松全合成可的松全合成赤霉酸类赤霉酸类2、甲基环己烯到乙酰环戊烯18，19-双去甲孕甾酮双去甲孕甾酮16-去氢孕甾酮去氢孕甾酮康丝碱（康丝碱（conessine）全合成）全合成3、环合成杂环利血平中间体利血平中间体五环吲哚衍生物五环吲哚衍生物育亨宾育亨宾士的宁士的宁阿吗灵的四环中间体阿吗灵的四环中间体4、苯酚醚及二氢苯酚醚裂解成酯士的宁全合成士的宁全合成石松子碱石松子碱三、酮的裂解1、环己酮转变为环戊酮花侧柏烯花侧柏烯(cuparene)2、a-羟基酮裂解为醛酸假荆芥内酯（假荆芥内酯（dl-nepetalactone）罗汉松酸（罗汉松酸（podocarpic acid）3 3、二酮类裂解成二羧酸、二酮类裂解成二羧酸酸甾酮酸甾酮四、酚醚作为潜在功能基1、酚醚还原成环己烯酮甾体合成：还原芳香甾体合成：还原芳香A环合成环合成19-去甲甾体去甲甾体甾体全合成甾体全合成B、C、D三环中间体三环中间体甾体甾体A、B、C三环化合物三环化合物制备制备18-去甲高甾体去甲高甾体2、酚醚还原用于三环萜合成a a-芒柄花萜醇（芒柄花萜醇（a a-onocerin）贝克松烯（贝克松烯（Kaurene）全合成萜类生物碱：加山萸碱及维特钦全合成萜类生物碱：加山萸碱及维特钦3、酚制得螺环化合物33，2 2，1-1-二环辛烷中间体二环辛烷中间体松香烯全合成松香烯全合成五、杂环作为潜在双功能基1、呋喃环作为潜在的双羰基化合物氢化漆酚（氢化漆酚（hydrourshiol）全合成）全合成顺式茉莉酮（顺式茉莉酮（cis-jasmone）全合成）全合成VtB6的合成的合成利用呋喃开环反应，方便地合成了前列腺素利用呋喃开环反应，方便地合成了前列腺素E1的前体的前体2、吖内酯作为潜在酰胺Cyclopenine全合成全合成3、噻唑作为潜在四碳单元乙基丙基丁基己基甲烷乙基丙基丁基己基甲烷巴拿马蚁重要组分巴拿马蚁重要组分3，7，11-三甲基三十一烷制备三甲基三十一烷制备大环烃的合成大环烃的合成多酮衍生物多酮衍生物4、异噁烷为潜在环己烯酮孕甾酮的合成孕甾酮的合成甾族化合物的合成甾族化合物的合成对异噁唑进行适当的改造，可制得多酮对异噁唑进行适当的改造，可制得多酮异噁唑的环化性能可构成芳环异噁唑的环化性能可构成芳环用这个方法类似的制备了二氢菲和八氢菲的衍生物用这个方法类似的制备了二氢菲和八氢菲的衍生物异噁唑环转化为吡啶环异噁唑环转化为吡啶环5、二氢噁唑为潜在羧基格氏试剂Grignard Reagents一、Reactions：制备烃、醇、醚、酸及其它有机金属化合物1、与含活泼氢化合物反应生成烃类2、与有机卤代物反应生成碳原子数较多的烷、烯烃等3、与羧酸（无水）及羧酸盐反应生成叔醇、醛、酮等4、与环氧乙烷类反应生成伯醇5、与亚硝基或硝基化合物反应生成胲6、与甲醛（或其它醛类）反应生成醇类7、与CO2、CS2、SO2反应生成羧酸、硫羟羧酸、亚磺酸等8、与O2、S反应生成醇、硫醇9、与酸酐反应10、与腈类、异腈反应生成醛、酮11、与酰胺反应生成烃、醛、酮等12、与酯反应生成醇、醛、酮等13、与酰卤反应生成醇、酮等14、与无机卤化物反应Two quotations He who knows and under-stands Grignard reactions has a fair grasp of organic chemistry.Every chemist has carried out the Grignard reaction at least once in his life time.1、Methods of Activation1.1 Iodine-Activated Magnesium Turnings(Mg/I2)1.2 Activated Magnesium by Entrainment1.3 Finely Powdered Activated Magnesium2、Application2.1 Aliphatic Halides2.2 Secondary Halides2.3 tertiary Halides2.4 Allylic Halides2.5 Aromatic Halides2.6 Vinylic Halides