2耐高温杂化有机硅树脂的合成及复合材料的高温力学性能.pdf

第 3 4卷第 4期 固 体 火 箭 技 术 J o ur na l o f S o l i d Ro c k e t Te c h n o l o g y Vo 1 3 4 No 4 201 1 耐 宣 日立 L 同皿刁 化有机硅树脂 的合成及 复合材料 的高温力学性能 阂春英，黄玉东，宋浩杰，施周，许登泉。(1 江 苏大学 材料科学与工程学 院，镇江2 1 2 0 1 3；2 哈尔滨工业大学 应用化学系，哈尔滨1 5 0 0 0 1；3 江苏海华生物科技有限公司，镇江2 1 2 0 0 9)摘要：以一 甲基三 甲氧基硅烷(M T M S)和正硅酸 乙酯(T E O S)为原料，甲醇为溶剂，通过溶胶一 凝胶 法制备 出S i O，杂化 有机硅树脂。借助傅立叶变换红外光谱(F T I R)表征其高温结构变化，热失重分析(T G)研究 S i O 杂化有基硅树脂的热稳 定性和热降解机理。对 T E O S改性甲基硅树脂 石英纤维复合材料在高温下的弯曲强度测试表明，T E O S的引入提 高了甲 基硅树脂复合材料 的弯曲强度，尤其是 高温务件 下弯 曲强度提 高更加 明显。通过 扫描 电子 显微 镜(S E M)对复合材料 弯曲 断口形貌观察表明，高温条件下，在甲基硅树脂中引入 T E O S，能有效改善甲基硅树脂与石英纤维结合状况。关键词：硅 树脂；溶胶一 凝胶法；正硅酸 乙酯；耐热性 中图分类号：V 2 5 8 文献标识码：A 文章编号：1 0 0 6 2 7 9 3(2 0 1 1)0 4-0 5 2 0-0 5 S y n t h e s i s o f h i g h t e mp e r a t u r e r e s i s t a n c e h y b r i d s i l i c o n r e s i n a n d e v a l u a t i o n 0 f i t s c o m p o s i t e ma t e r i a l s hig h-t e mp e r a t u r e me c h a n i c a l p r o p e r t y MI N C h u n y i n g ，H U A N G Y u d o n g ，S O N G H a o-j i e ，S H I Z h o u ，X U D e n g q u a n。(1 S c h o o l o f Ma t e ri a l s S c i e n c e a n d E n g i n e e ri n g，J i ang s u U n i v e r s i t y，Z h e n j i a n g 2 1 2 0 1 3，C h i n a；2 D e p a r t me n t o f Ap p l i e d C h e mi s t r y，Ha r b i n I n s t i t u t e o f T e c h n o l o g y，Ha r b i n，1 5 0 0 0 1，C h i n a；3 J i a n g s u H a i h u a B i o t e c h C o ，L t d Z h e i a n g 2 1 2 0 0 9，C h i n a)A b s t r a c t：Hy b ri d S i O 2 S i l i c o n r e s i n w a s s y n t h e s i z e d v i a a s o l-g e l r o u t e b y u s i n g C H 3 S i(O C H 3)3 a n d s i(O C 2 H 5)4 as p ri m a r y ma t e r i a l s a n d CH3 OH a s t h e s o l v e n t Th e p r e p a r e d h y b rid S i O2 Si l i c o n r e s i n wa s ch a r a c t e riz e d b y Fo u rie r t r a n s f o r m i nf T a r e d s p e c t r a (F T I R)T h e t h e r ma l p r o p e rt i e s a n d t h e r m a l d e g r a d a t i o n m e c h a n i s m w e r e i n v e s t i g a t e d b y t h e r m o g r a v i m e t r i e a n a l y s i s(T G)Q u a r t z fi b e r r e i n f o r c e d me t h y l s i l i c o n r e s i n a n d T E OS mo d i fi e d me t h y l s i l i c o n r e s i n c o mp o s i t e s we r e p r e p a r e d Th e r e s u l t s s h o w t h a t fle x u r a l s t r e n g t h o f T EOS mo d i fie d me t h y l s i l i c o n r e s i n q u a rtz fib e r c a n b e i mp r o v e d wi t h t h e a d di t i on o f T EOS，e s p e c i a l l y t he fle x u r a l s tre n g t h o f c o mpo s i t e s u nd e r h i g h t e mp e r a t u r e Th e mo r p ho l o g i e s o f fle x ur a l f r a c t ur e o f c o mpo s i t e wi t h d i f f e r e n t r a t i o o f TEOS we r e o b s e r v e d b y s c a n n i n g e l e c t r o n m i c r o s c o p y(S E M)，a n d S E M m i c r o s c o p i c s t u d i e s s h o w t h a t t h e p r e s e n c e o f T E O S i n m e t h y l s i l i c o n e r e s i n，t o a l a r g e e x t e n t，i mp r o v e s i n t e r f a c i a l s t r e n gth b e t w e e n me t h y l s i l i c o n r e s i n a n d q u a r t z fi b e r u n d e r h i g h t e mp e r a t u r e Ke y wor ds：s i l i c o n r e s i n；s o l g e l；TEOS；h e a t r e s i s t a n t 0 引言 有机硅树脂作为一种具有优异耐热性能的树脂已 广泛用于国民经济 中，尤其在航天航空领域用作雷达 天线罩材料的树脂基体 J。随着航天飞行器 的飞行 马赫数 不断提 高，处 于 飞行 器 动 热最 大 位 置 的 天线 罩 需承受的温度和热冲击越来越大。因此，进一步提高 有机硅树脂 的耐热性及复合材料高温条件下的力学性 能成为研究的重点_ 3 I 4 J。硅树脂基复合材料作 为一种 新型的多功能航天材料，其具有优 良的耐热性、介电 性、抗震性 等功能，受到 国内外航天界高度重 视。通 常加入 金属 氧化物 ，或 在 有机 硅 主链 上 引入 各种杂环或杂环耐热结构以及杂原子等官能 团、碳硼 收稿 日期：2 0 1 0 1 2-3 1；修回 日期：2 0 1 1 02-0 9。基金项 目：国家 自然 科 学 基金 资助 项 目(N o 5 0 9 0 3 0 4 0)；江 苏省 高校 自然 基 金 项 目(N o 0 9 K J B 4 3 0 0 0 2)；中 国博 士 后 基 金(2 0 1 0 0 4 8 1 0 9 2)；江苏省博士后资助(】0 0 2 0 3 1 C)；大学生实践创新计_ l戈 U 项 目(2 0 0 9 0 0 1)。作者简介：闵春英(1 9 7 9 一)，女，讲 师，主要从事聚合 物基复合材料方面的研究。E ma i l：m j 7 9 0 2 0 6 1 2 6 c 0 m -5 2 0-2 0 1 1 年 8月 闵春英，等：耐高温杂化有机硅树脂的合成及复合材料的高温力学性能 第 4期 笼状结构、杂环耐热基团来提高有机硅树脂的耐热性。本研究拟采用溶胶凝胶法，通过正硅酸 乙酯与 甲基三 甲氧基硅烷的一步法水解共缩聚向有机硅树脂体系中 引入 四官能硅原子，制备 S i O 杂化有机硅树脂。本研究对合成 的 S i O 杂化 甲基硅 树脂 的高温结 构变化、耐热性能及耐热机理进行 了讨论。制备 了甲 基硅 树脂 石英纤维 复合材料 和 T E O S改性 甲基硅树 脂 石英纤维复合材料，对高温处理后复合材料 的弯曲 强度变化进行 了初步探讨；通过扫描 电镜对上述复合 材料高低温弯曲断 口形貌进行 比较。1 实验 1 1实验材料与试剂 石英纤维，陕西兴平玻璃纤维总厂，使用前未作任 何处理；MT MS，哈尔滨化工研究所试验厂；T E O S，化学 纯，天津市化学试剂一厂；甲醇为分析纯，盐 酸为分析 纯，蒸馏水。1 2 T E OS改性 甲基硅树脂的合成 将一定 比例 的 M T MS和 T E O S溶于无水 甲醇 中，置于三口烧瓶，在室温下混合搅拌 1 5 mi n，升温至5 O 6 0 c C，将适量 的盐酸与蒸馏水缓慢滴加 混合物 中，控 制体系的p H值取 2 3。在充分搅拌的条件下，冷凝 回流反应 4 6 h，冷却 至室温，反应完毕后，得到无 色 均质透明的改性树脂。甲基硅树脂 的合成通过上述 MT MS在甲醇溶液中 的水解缩聚反应制得。1 3复合材料试样制备 将完全浸渍树脂的石英纤维均匀缠绕到铝框上，放到密闭的模具 中，采用如图 1 所示的程序制备。图 1 石英纤维 改性 甲基硅树脂 复合材料成型工艺 Fi g 1 Pr e s s e d pr o ce s s i ng s c he me o fqua r t z fib er m o di f e d m e t hyl s i l i c o ne c o m po s i t e s 1 4固化树 脂 的性 能测 试 采用溴 化钾 压 片法，用美 国 N i c o l e t N e x u s 6 7 0型 F T I R光 谱 仪 进 行 红 外 分 析。T G 分 析 采 用 德 国 N E T Z S C H公司得 S A T-4 4 9 C型热分析议，在氮气气 氛 下，升温速率为 1 0 C m i n，测试范围为室温 6 0 0。1 5 耐 热性 实验 固化树脂的耐热性采用 P E公 司 T G-7热重分析。升温范围：室 温 1 4 0 0 o C；升温 速率：1 O o C m i n；气 氛：空气。1 6复合材料弯曲强度测试 将试样裁成 3 2 m m1 2 m m 2 m m试件，按照 G B 1 4 4 9 3标准在电子万能试验机上测试弯 曲强度，载 荷速度 2 0 m m mi n(试样 每一温度 5个，测试数据 的 标准偏差为测试数据均值 的 2 0)。在 01 0 0 0范 围内将 此规 格 的复 合材 料试 样 在 马弗 炉 中烧蚀 3 0 m i n，自然冷却，测试其弯曲强度。弯曲强度计算式为 O f=式 中o r f 为 弯 曲强度，MP a；P b 为破坏载荷，N；z 为 跨 距，mm；b为试样宽度，m m；h为试样厚度，m m。1 7扫描 电镜 分析 利用 日本 J S M 8 4 0型扫描电镜(s E M)观察室温及 高温处理后试样 的破坏断 口形貌。2结果与讨 论 2 1 T E OS改性 甲基硅树脂合成机理 本文以 T E O S为无机相前驱体，M T MS为有机相前 驱体，通过水解一 缩聚反应制备 T E O S改性 甲基硅树脂，其工艺路线如图 2所示。图 2 T E O S改性 甲基硅树脂工艺路线 Fi g 2 F l o w d i a g r a m o f T EOS m o d i f e d me t h y l s i l i c o n e r e s i n (1)水 解过 程 T3-十 C H 3 S i(O C H。)+3 H 2 0 _ 二 二 一 c H，S i(O H)+3 C H 3 O H(2)U+S i(O C 2 H 5)4+4 H 2 0 一 S i(O H)4+4 C 2 H 5 O H (3)(2)共缩聚反应 7 H，f H f H f H 3 一f i一 0 H H 0 一 f i一 一 f 一。一 f 一 H 2 0 l J J I(4)Cl H3 l C I H 3 I 一 i一 0 H+H 0 一 f i一 _一 f i o f i一 0 I I l I-5 21-2 0 1 1 年 8月 固体火箭技术 第 3 4卷 l l l l S i 一 0H+H0一 S i+一 S i 一 0一 Si 一十 H，O J (6)反应过程 中，甲基三甲氧基硅烷水解 的产物与正 硅酸乙酯水解生成的高活性结构缩合生成新的网状或 笼状结构，T E O S以其特有的四官能链节与有机相间以 化学键相连，即生成 T E O S改性 甲基硅树脂 预聚体。使得制备的杂化树脂在宏观上无相分离，从而显示 出 均质透明的性质。2 2 T G 分 析 不同比例 T E O S改性的甲基硅树脂在空气气氛中 的 T G曲线对比如图3所示。温度 图 3 甲基硅树脂和不 同比例 T E OS改性 甲基硅树脂 在空气气氛中的 T G 曲线 Fi g 3 TG c ur w of met hyl s i l i c o ne r e s i n a nd d i ffe r e nt pr opo r t i o n TEOS mo d i f e d me t h y l s i l i c o n e r e s i n s i n a i r a t m o s p h e r e 从图 3可看 出，T E O S改性 甲基硅树脂耐热性能明 显高于未改性的纯甲基硅树脂耐热性能。其 中，甲基 硅树脂在空气气氛中起始热分解温度为 1 1 0 c c，在 2 5 0 时失重率超过 5 0 ，3 0 0时失重率超过 1 0 O。而不同比例 T E O S改性 甲基硅树脂在 2 5 0时基本都 未发生热分解。在失重率相同的条件下，T E O S改性的 甲基硅树脂，尤其是 2：1(摩尔 比)比例的 T E O S改性 甲基硅树脂的热分解温度 明显向高温方向移动，同样 证明改性后的甲基硅树具有更好的耐热性。2 3 高温下 甲基硅树脂的结构变化 由前面 T E O S改性甲基硅树脂耐热性能分析结果 表明，6种 比例 T E O S改性 甲基硅树脂 中，2：l比例 T E O S改性甲基硅树脂的耐热性最好，所以在进行室温 和高温结构变化分析时主要 以2：1的为例进行研究。为观察 甲基硅树脂和 T E O S改性 甲基硅树脂在高 温条件下结构的变化情况，特对室温及 5 0 0处理 3 0 m i n后的甲基硅树脂与 2：1比例 T E O S改性 甲基硅树 脂试样进行红外光谱分析，结果如图4和图 5所示。-5 2 2-图 4 甲基硅树脂的红外光谱谱 图 F i g 4 F T-I R s p e c t r a o f me t h y l s i l i c o n e r e s i n a t di f f e r e nt t e mpe r a t ur e s 波数 c m 圈 5 T E O S改性 甲基硅树 脂的红外 光谱 图 F i g 5 F T-I R s p e c t r a o f TEOS mo d i f e d me t h y l s i H c o n e r e s i n 由图 4和图 5中 b曲线均可看到，经 5 0 0烧蚀 3 0 m i n后，表征 S i 一0 H、S i C 和 S i O S i 官能团 的吸收峰都有所减弱，表明 s i O H 已发生 了脱水反 应，s i c H，发生了氧化降解反应。其中，甲基硅树脂(图4中的 b曲线各处的吸收峰 比 T E O S改性后的树 脂(图 5中的 b曲线)减弱程 度要大，尤 其在 2 9 7 4、1 2 6 0、8 6 5 7 5 0 c m 处表征 s i c 的吸收峰差别明 显，甲基硅树脂 s i C H 吸收蜂几乎完全消失。这是 因为在高温条件下，s j c 发生氧化分解，造成 特征 吸收峰大幅度减弱。经 5 0 0烧蚀 3 0 mi n后的甲基硅 树脂谱 图非常 接 近 S i O 的标 准 红外谱 图。说 明在 5 0 0烧蚀 3 0 m i n后，甲基 硅树脂 几乎全 部转化 为 S i O 。经 T E O S改性后 的硅树 脂(图 5中 的 b曲线)各 吸收峰有所减弱，但 s i C H 吸收峰仍存在。原因在 于 T E O S的引入增加了甲基硅树脂主链 s i O链节数 目，而 S i O s i 能对所连接的基 团产生屏蔽作用，使 得所连接的 s i c H，等有机基 团没有全部氧化分解，从而增加树脂的氧化稳定性，使其耐热性能得到提高。2 4 T E OS改性 甲基 硅树脂 耐 热机理 分析 为进一步研究 T E O S对甲基硅树脂耐热性能的影 2 0 1 1年8月 闵春英，等：耐高温杂化有机硅树脂的合成及复合材料的高温力学性能 第 4期 响，将 甲基硅树脂和耐热性能突 出的 2：1比例 T E O S 改性 甲基硅树脂 D T G曲线进行对 比，结果见图 6。图 6 甲基硅树脂(1：0)和 2：1比例 T E OS改性 甲基 硅树脂在空气气氛中的DT G曲线 F i g 6 DT G c u r v e s o fme t h y l s i l i c o n e r e s i n(1：0)a n d 2：1 TEoS mo d i f e d me t hy l s i l i c o n e r e s i n i n a i r 由图6可看 出，在空气气氛中，甲基硅树脂的 D T G 曲线上出现 2个吸收峰，对应 的温度分别是 2 5 0和 4 5 0 o C，D T G曲线峰值温度代表热失重率最大时温度，说明甲基硅树脂的热分解是按 2个机理进行 的。研究 表明，硅树脂 中端羟基降低 了树脂耐热性能，3 0 0 o C之 前热降解的原 因是端羟基通 过“回咬”反应生成环状 低聚物(D，等)和笼状小分 子(C H S i O )，引发“解 扣”式降解，如式(7)和式(8)所示。一Ii _ i _ 一s i 一 H+J，I 一 i n H+H o 一要一o l 。R R：C H ：CH，O 斗 I R一斗 量 0 。o。圭Si I 机理。经分析得 出，T E O S改性 甲基硅树脂热降解主要 是 由 s i c H 氧化引起 的。其 中，在 2 5 0没有峰值 出现，耐热性明显提高。2 5 T E OS改性甲基硅树脂 对复合材料弯 曲强度的 影 响 复合材料弯 曲时 的力学状态既有拉应力、压应力，还有剪应力和局部挤压应力，情况较 复杂。正是 由于 弯 曲时的应力状态 比较 复杂，从而更加能全面反映材 料的综合性能。将制备的空 白甲基硅树脂 和不同比例 T E O S改性 甲基硅 树脂 的复合 材料模 压件 经室 温和 5 0 0处理 3 0 mi n后得到的弯曲强度如图7所示。4 00 35 0 3 o0 2 5 0 嚣2 o 0 霍 杆1 5 0 l 0o 5 0 0 囹5 0 0 匿 R T 0：1 5：I 4：I 3：l 2：1 I：l 组分配比 图 7 甲基硅树脂和不 同比例 T E OS改性甲基硅树脂 复合材料弯 曲强度 Fi g 7 Fi e x u r a l s t r e n g t h o f me t h y l s i l i c o n e r e s i n c o m p o s i t e s a nd di f f e r e nt pr o por t i o n TEOS mo di f e d me t h y l s i l i c o n e r e s i n c o mp o s i t e s 由图 7看 出，在室温条件下，甲基硅树脂 石英纤 维复合材料弯曲强度是 2 6 7 0 1 MP a，除 1：1、2：1比 例的复合材料试样弯曲强度略有降低外，3：l、4：1、5：1 T E O S改性硅树脂相应复合材料弯 曲强度提高了 3 9 6 8 、2 8 5 1 、2 7 9 5 ；由图 7还 可 看 出，经 5 0 0 o C烧蚀 3 0 m i n后，甲基硅树脂及 T E O S改性 甲基 硅树脂复合材料弯 曲强度均有所下 降，但 T E O S改性 甲基硅树脂复合材料的力学性能降低 幅度明显小于甲 基硅树脂 复合 材料。其 中，甲基硅 树脂 复 合材 料经 5 0 0 c c烧蚀后，弯曲强度 下降到 2 5 MP a，1：1、2：1、3：1、4：1、5：1比例 T E O S改性 甲基硅树脂复合材料 经5 o 0烧蚀后，弯曲强度仍大于 1 0 5 2 1 MP a，分别 比 未 改 性 的 提 高 3 2 0 8 4 、4 4 8 8 4、4 7 0 0 0、4 9 2 6 0 、4 1 0 6 0 。由此 可 见，T E O S的 引 入 提 高 了 甲基硅树脂复合材料 的弯曲强度，尤其是 高温弯 曲强 度提高更加 明显。这 主要 是因为引入 T E O S后，有效 地抑制 了甲基硅树脂 的热分解，提高了树脂 的耐热性 能，使得树脂在 固化时体积收缩较小，所 以产生的收缩 应力降低，复合材料损伤减弱，从而使复合材料的力学 5 2 3 K 7 夕。v 八 2 0 1 1 年 8月 固体火箭技术 第 3 4卷 性能(尤其是高温性能)得到有效提高。2 6高温下复合材料的显微结构 复合材料界面起传递载荷 的作用，界面粘结强度 的高低直接影响载荷传递的效率，为了解 甲基 硅树脂 与玻璃纤维复合材料界面粘结强度在高温过程中的变 化，对破坏断 口的形貌进行观察。图 8为 甲基硅树脂 和 2：1比例 T E O S改性 甲基硅树脂 石英纤维复合材 料经 5 0 0 c【=处理 3 0 m i n后弯曲断 口的 S E M照片。由图 8(a)可发现，甲基硅树脂 石英纤维复合材 料高温 5 0 0 c I=处理后弯曲断 口处纤维之间的结合较为 松散，纤维拔出较长，纤维的断面分布着很少量 甲基硅 树脂热分解的残余物，基体树脂体积严重收缩，其连续 性及密实性遭到严重破坏。这是由于基体与纤维的结 合力显著下降，引起粘接强度的下降所致，这也是高温 条件下层间剪切强度降低的原因；由图 8(b)可发现，由2：1 T E O S改性 甲基硅树脂作为基体，石英纤维增 强的复合材料经过高温5 0 0 o C 处理3 0 m i n后弯曲断口 处，树脂与纤维的结合 明显好 于纯 甲基硅树脂复合材 料，基体的连续性及密实性虽有一定破坏，但相对较弱 且断 口较平整，少许拔 出的纤维表 面被树脂覆 盖。这 些现象表明，T E O S改性 甲基硅树脂使得纤维一 基体间 的界面发生了变化，提高了高温条件下基体与纤维之 间的界面结合力，这也是改性后复合材料在高温条件 下力学性能明显优于纯甲基硅树 脂 石英纤 维复合材 料 的原 因。(a)甲基硅树脂(b)2：1 T E O S改性硅树脂 图8 高温时硅树脂 石英纤维复合材料弯曲断口S E n 图 F i g 8 S E M p h o t o g r a p h s o f s i l i c o n r e s i n q u a r t z fib e r c o mpos i t e fle x ur a l s ec 廿o a t hi g h-t e m p e r a t ur e 3结 论(1)T E O S是以四官能链 节的形式连接 到甲基 硅 树脂 的主链 S i 一0 一s i 上，增加了 s i 一0的含量，有效 减少了侧基有机基团，T E O S改性 甲基硅树脂 耐热性能 明显优于来改性的纯 甲基硅树脂耐热性能。(2)在失重率相同的条件下，T E O S改性的甲基硅 树脂热分解温度都 明显向高温方向移动，同样证 明改 性后的甲基硅树具有更好 的耐热性。5 2 4 (3)T E O S改性的 甲基硅树脂 的耐热机理分析证 明，T E O S的引入能有效地提高甲基硅树脂耐热性能。(4)T E O S的引入提高了甲基硅树脂复合材料的 弯曲强度，尤其是 高温弯曲强度提高更加 明显。通过 扫描电子显微镜对复合材料三点弯曲断 口形貌观察表 明，高温条件下，在甲基硅树脂中引入 T E O S，能有效改 善 甲基硅树脂与石英纤维结合状况。参考文献：1 金晶，徐晓秋，杨雄发，等 聚硅氧烷热稳定性研究进展 J 化工新型材料，2 0 1 0，3 8(I)：1 7-1 9 2 耿新玲，范召东 耐热硅树脂的合成与固化性能研究 J 有机硅材料，2 0 0 6，2 0(1)：1 7-2 1 3 郭旭，黄玉东，曹海琳 玻璃纤维 甲基硅树脂复合材料高 温及耐湿热性能的研究 J 航空材料学报，2 0 0 4，2 4(4)：45-4 8 4 赵红振，齐暑华，周文英，等 透波复合材料树脂基体的研 究进展 J 工程塑料应用，2 0 0 5，3 3(1 2)：6 5-6 7 5 A b d e U a h L，B o u t e v i n B S t u d y o f p h o t o c ros s l i n k a b l e pol y i-l o x a n e s b e a r i n g g e m d i s t y r e n y l g r o u p s-S y n t h e s i s a n d the r ma l p r o p e r t i e s J E u r o pea n P o l y m e r，2 0 0 3，3 9(1)：4 9 _ 5 6 6 F a v al o ro M，S t a r e t t S，B r y ano s J H j s h t e m p e r a t u r e d i e l e c t r i c c o m p o s i t e s C I n：6 th D o D E M W i n d o w S ymp o s i u m C o v i-n a：C A 1 9 9 5 1 7-1 9 7 O b s h i t a J，l i d a T，U e mu r a T S y n the s i s o f p o】y f b i g(d l e thy n y l p h e n y 1)s i l y l e n e p h e n y l e n e S w i th h i g h l y h e a t-r e s i s t a n t p ro per t i e s a n d an a p p l i c a t i o n t o c o n d u c t i n g m a t e r i a l s J J O r g C h e m ，2 0 0 4，9(1)：1 5 4 0-1 5 4 5 8 C h e n We n-c h ang，Y e n C h e n g t y n g E ff e c t s o f s l u r r y f o r m u l a-t i o n s o n c h e mi c al-me c h an i c al p o l i s h i n g of l o w d i e l ec t r i c c o n-s l a n t p o l y s i l o x an e s：Hy d r i d o-o r g an o s i l o x an e an d me thy l s i l s-e s q u i o x ane J J o u r n a l of V a c u u m S c i e n c e a n d T ech n o l o g y B，2 0 0 0，1 8(1)：2 0 1-2 0 7 9 C h ang e J C A e r o s p a c e m a t e ri al s and s t r u c t u r a l res e a r c h i n t o th e n e x t mil l e n n i u m c I n：4 2 th I n t e rna t i o n a l S A M P E s y-mo s i um Co v i n a：CA，1 9 97 4 3 5-451 1 0 H o T s u n g-h an，Wang C h u n-s h an M o d i fi c a t i o n of e p o x y 1 3 P 8-i n s wi t h p o l y s i l o x a n e the rm o p l a s t i c p o l y u r e t h a n e f o r elec t mn i c e n c a p s u l a t i o n J P o l y m e r，1 9 9 6，3 7(1 3)：2 7 3 3-2 7 42 1 1 肖建斌 氧化铈对硅橡胶耐热性和耐 油性 的影 响 J 有 机硅材料，2 0 0 8，2 2(1)：2 8-3 1 1 2 C fi t c h l e y J P，K n i g h t G J，Wri g h t W W H e a t re s i s t a n t p o l y-me r s M N e w Y o r k：P l e n u m P r e s s，1 9 8 3，3 3 3 (编辑：薛永利)