纳米稀土发光材料的光学特性及软化学制备!.pdf

纳米稀土发光材料的光学特性及软化学制备!邱关明!，耿秀娟，陈永杰，#，孙彦彬#，$，田一光，张明#，%（!&长春光机学院材料化工系，吉林 长春!#；&沈阳化工学院化工系，辽宁 沈阳!；#&东北大学材料与冶金学院，辽宁 沈阳!(；$&吉林大学材料科学与工程学院，吉林 长春!#(；%&扬州大学化学化工系，江苏 扬州%）摘要：概述了纳米稀土发光材料具有的、为传统发光材料无法媲美的%个光学特性，介绍了纳米稀土发光材料的软化学制备方法。通过对各种方法进行比较，指出了其优缺点，并对该类材料在超微化、高密度集成、高空间分辨率等方面的前景进行了探讨及展望。关键词：光学；纳米；发光材料；制备；稀土中图分类号：)(!$*#；+,$文献标识码：-文章编号：!.$#$#（#）.!/.(纳米材料和纳米结构的研究开辟了人们认识自然的新层次!，纳米稀土发光材料是指基质粒子尺寸在!0!12 的发光材料。纳米粒子本身具有量子尺寸效应、小尺寸效应、表面效应和宏观量子隧道效应等。受这些结构特性的影响，纳米稀土发光材料表现出许多奇特的物理和化学特性，从而影响其中掺杂的激活离子的发光和动力学性质，如光吸收、激发态寿命、能量传递、发光量子效应和浓度猝灭等性质。纳米稀土发光材料可广泛应用于发光，显示、光信息传递、太阳能光电转换、3 射线影像、激光、闪烁体等领域，是!世纪含45+、678 和各种平板显示器的信息显示、人类医疗健康、照明光源、粒子探测和记录、光电子器件及农业、军事等领域中的支撑材料。最近考虑到纳米稀土发光材料的优异性能及广泛的应用前景，作者等逐步开始对此类材料的性能和其制备进行较深入地研究。纳米科技是高速发展的新兴学科，纳米制备技术也随着科技手段的进步不断被创新和完善，纳米稀土发光材料的制备方法有很多，其中有些方法作为研究纳米稀土发光粉性质是可行的，但是大量制备方法尚有许多要改进的地方。为获取性能优异的发光粉，作者等在制备技术和工艺上不断尝试和改进，取得了不少进展，其中软化学方法是合成纳米稀土材料的有效方法和必然趋势。!纳米稀土发光材料的光学特性纳米发光材料比常规（大于纳米）发光材料具有更优越的发光特性，甚至具备同质常规材料不具备的新的光学特性。主要表现为如下几方面：（!）提高分辨率光学显示器件分辨率高低有双重意义，即像元密度和器件包含的像元总数。由电子束聚焦、发光粉颗粒及发光效率等因素而定。发光粉颗粒粒径达到纳米尺寸，可提高发光器件的分辨率。（）光谱蓝移或红移随着粒子尺寸的减少，发光粒子的量子能级分立，有限带隙展宽，其相应的吸收光谱和发光光谱发生蓝移。如纳米 9)#:7;#!#（#?）$!.!%=(&#.*$=!5A（!）式中!（）为纳米粒子吸收带隙；为粒子半径；第 项为量子限域能（蓝移）；第#项为电子空穴对的库仑作用能（红移）；!5A为有效的里德伯量。在一些情况下，粒子经化学修饰后，由于偶极第!卷BCD&!第 期E&中国稀土学报F)G5H-I)6+J7 4JKH7L7 5-57 7-5+J L)4K7+9#年$月$-MN&#!收稿日期：.!.；修订日期：#.%基金项目：江苏省教育厅归国人员基金项目（8/!）作者简介：邱关明（!/#$.），男，江苏镇江人，教授，博士生导师通讯联系人（7O2PQD：2QRSTASP1UVWQ1P&RC2）效应和介电限域效应造成能级改变，带隙变窄，可以观察到光吸收光谱和发射光谱相对粗晶材料呈现红移现象。（!）使原不发光的促成发光对于经表面化学修饰的纳米发光粒子，其屏蔽效应减弱，电子空穴库仑作用增强，从而使激子结合能和振子强度增大，而介电效应的增加会导致纳米发光粒子表面结构发生变化，对原来的禁戒跃迁变成允许，因此在室温下就可观察到较强的光致发光现象。如纳米硅薄膜受!#$%&激发光的激发可产生荧光。（）宽频带强吸收发光材料的尺寸减小到纳米级时，对红外有一个宽频带强吸收谱。这是由于纳米大的比表面导致其与常规大块材料不同，没有一个单一的、择优的键振动模，而存在一个较宽的键振动模的分布。在红外光场的作用下，它们对红外吸收的频率也存在一个较宽的分布，这就导致了纳米粒子红外吸收带的宽化。有些纳米级半导体荧光材料对紫外光有强吸收作用，主要来源于它们的半导体性质，即在紫外光照射下，电子被激发由价带向导带跃迁引起的紫外光吸收。有些纳米材料对可见光具有低反射率、强吸收率。（(）有望解决发光粉颗粒尺寸和发光粉表面层无辐射中心的问题)纳米稀土发光材料的软化学制备制备工艺和设备的设计、研究和控制对纳米发光材料结构、形态、缺陷、性能和应用都具有重要影响。理论上，任何能够制备出无定型、多晶、单晶等超微粒子的方法都可以制备纳米发光材料。但是，许多方法合成制备出的纳米发光材料基本上都是结构松散、易团聚的纳米粒子，所以必须对制备方法进行筛选和处理。纳米材料复合技术和纳米材料组装技术正处于研究探索阶段，所以纳米材料制备技术中有许多创造空间和领域。对纳米发光材料的制备原理必须有充分地认识。其制备可分为成核、晶核增长和晶核控制，为了得到纳米级颗粒，对晶核增长过程必须严格控制，长大速率除与浓度有关外，更决定于温度：!*+,-（.!#/$）（)）式中，!#相当于扩散活化能，为原子振动频率。要抑制晶核增长过程，最有效的手段就是降低温度（$），即用软化学制备最易获得纳米材料。在较低温度下通过一般化学反应制备，有可能得到具有“介稳”、“亚稳”结构的材料体系，从而更有应用潜力。软化学过程更易于实现反应过程、途径和机制进行设计，进而对材料物理化学性质进行“剪裁”，有可能获得一些用高温固相反应与物理合成方法难以获得的低熵、低焓或低对称发光材料。特别是一些具有特殊结构和形态的低维材料。在化学反应过程中可采用成千上万种方法以得到不同形态、不同形状、不同粒度及不同粒度分布的纳米颗粒。稀土氧化物发光纳米粉用量大，一般多采用化学法。但由于生成物除纳米粉外，还有气态、液态或固态产物，所以反应完后要经纳米粉分离或干燥，甚至还要进行焙烧、粉碎等后续加工，因而纳米粉表面很难保持其高纯度，因为纯度与形成过程中的反应路径和反应条件有关。但化学法能方便粒子表面进行碳、硅和有机物包裹或修饰处理，使粒子尺寸细小和均匀，性能更加稳定。软化学法典型的有：沉淀法、相转移法、界面合成法、插入反应法、离子交换法、熔盐（助熔剂）法、有机元素化合物热解法、生物矿化过程、自组装法等，以下介绍的是作者研究过的方法。!#化学沉淀法化学沉淀法是在原料溶液中添加适当的沉淀剂，使得原料溶液中的阴离子形成各种形式的沉淀物，然后再经过滤、洗涤、干燥、加热分解等工艺过程而得到纳米发光粉。此法是工业大规模生产中用得最多的一种，工艺易于控制。化学沉淀法有很多种，其原理基本相同，常用的有共沉淀法和均相沉淀法。李强等采用均相沉淀法，以尿素为沉淀剂，制备出分散性很好的 0)1!234!5纳米微粒。样品制备时，在 0!5，34!5硝酸盐溶液中加入尿素，并稀释至)$&6，其中 0!5浓度为$7$&869.:，34!5浓度为$7$)&869.:，尿素浓度为)&869.:，将混合溶液过滤，置于;$)=后取出，经离心分离，并用蒸馏水洗涤，所得沉淀经冷冻干燥除去残留水分，在#;$#?$焙烧，得到纳米 0)1!2$:中国稀土学报):!卷!#$粉体。在制备工艺中，控制溶液均相沉淀反应的时间（%&()*），就可以合成粒径在+#&,%-.之间变化的/0#1!#$纳米微粒。采用均相沉淀法，只要控制好生成沉淀剂的速度，就可避免浓度不均匀现象，把过饱和度控制在适当范围，从而控制离子的生长速率，获得粒度均匀、致密、便于洗涤、纯度高的纳米粒子。采用改进的共沉淀法，可由简单起始原料合成发光纳米粉体。在共沉淀体系中加入某种表面活性剂，使沉淀颗粒表面形成保护层，从而减少颗粒表面非架桥羟基的存在，防止沉淀颗粒的凝集生长，可成功制备出粒径小、粒径分布范围较窄的纳米颗粒。目前，共沉淀法已被用于制备发光材料。化学沉淀法的优点是组分均匀性好，工艺易于控制。缺点是对原料的纯度要求较高，合成路线较长，易引入杂质。!溶胶#凝胶法溶胶2凝胶法是应用前景非常广阔的合成方法)，用此法可获得粒径更细的发光粉，无需研磨，且合成温度比传统的合成方法要低，对合成纳米发光材料具有一定的潜力。其基本原理是将金属醇盐或无机盐在某种溶剂中经水解反应形成溶胶，然后使溶质聚合凝胶化，再将凝胶干燥、焙烧去除有机成分，最后得到无机材料。其化学过程3如下：原料!水解活 性 单 体!聚合溶 胶!凝胶化凝 胶!干燥、热处理材料利用该法成功地合成了多种纳米稀土发光材料，如/40#1!#$,，/560)1!7，/560,1!8，/0#1 9:#$等。例如/40#1!#$纳米荧光粉的合成，将化学配比浓度%.;%的=-（?0#）#（=-/，!）溶液与分析纯的硼酸三丁酯混合，搅拌并同时滴加乙醇至完全互溶，将所获得的溶液置于7)A水浴中加热直至成为凝胶，烘干凝胶后研磨，然后在 8BB A下烧结，可获得单一的纯相/40#1!#$纳米粉末。溶胶2凝胶法的优点：（%）化学反应条件温和，成分容易控制；（）工艺、设备简单；（#）产品纯度高：合成过程中无需机械混合，不易引进杂质；（+）均匀：溶胶由溶液制得，化合物在分子级水平混合，故胶粒内及胶粒间化学成分一致；（)）胶粒尺寸小，制得的颗粒细；（3）可容纳不溶性组分或不沉淀组分，不溶性颗粒均匀地分散在含不产生沉淀组分的溶液中，经胶凝化，不溶性组分可自然地固定在凝胶体系中，不溶性组分颗粒越细，体系化学均匀性越好；（,）掺杂分布均匀，可溶性微量掺杂组分分布均匀，不会分离、偏析；（7）比醇盐水解法优越；（8）粉末活性高。其缺点有：原材料价格较贵，凝胶颗粒之间烧结性差，产物干燥时收缩大。!$微乳液法微乳液法是近年来制备纳米颗粒所采用的较为新颖的一种方法%B，在制备纳米材料中表现出一定的优越性。此法是利用两种互不相溶的溶剂（有机溶剂和水溶液）在表面活性剂作用下形成一个均匀的乳液，液滴尺寸控制在纳米级，从乳液滴中析出固相的制备纳米材料的方法。此法可使成核、生长、聚结、团聚等过程局限在一个微小的球形液滴内形成球形颗粒，避免了颗粒间进一步团聚。分油包水型（CD0）和水包油型（0DC）两种。每个水相微区相当于一个微反应器，液滴越小，产物颗粒越小。这种非均相的液相合成法具有粒度分布较窄，并容易控制等特点；而且采用合适的表面活性剂吸附在纳米粒子表面，对生成的粒子起稳定和防护作用，防止粒子进一步长大，并能对纳米粒子起到表面化学改性作用；还可通过选择表面活性剂及助剂控制水相微区的形状（水相微区起到一种“模板”作用），从而得到不同形状的纳米粒子，包括球形、棒状、碟状等，还可制备核2壳双纳米发光材料。将两种反应物分别溶于组成完全相同的两分微乳液中，然后在一定条件下混合。两种微乳液的相互碰撞发生物质交换，在水核中发生化学反应，在微乳液界面强度较大时，反应产物的生长将受到限制，如微乳颗粒大小控制在几个纳米，则反应产物以纳米微粒的形式分散在不同微乳液中，且稳定存在。通过超速离心或将水和丙酮的混合物加入反应完成后的乳液中等，使纳米微粒与微乳液分离，再以有机溶剂清洗以除去附着在微粒表面的油和表面活性剂，最后在一定温度下进行干%期邱关明等纳米稀土发光材料的光学特性及软化学制备燥处理，即可得纳米微粒。乳化液法的一般工艺流程为：表面活性剂!前驱体乳化沉淀分离洗涤干燥煅烧产品#有机溶剂沉淀剂用微乳液法已制备出纳米粒子!#和$%&()*荧光粉。如+,等-以./012.03 为乳化剂，采用微乳液法制得的$%&()*4纳米颗粒尺寸分布窄、粒径小，并且具有较高的晶化程度和发光效率。乳液法的关键是乳化剂的选择和乳化的控制，在以微乳液制备纳米微粒中，用于配制微乳液的表面活性剂有多种，包括阴离子表面活性剂，如5&6，#7#；阳离子表面活性剂!658；非离子表面活性剂#/5.，69).，6:;?0-，!-%)1和!-%)A等。表面活性剂的选择和微乳液的配制影响所合成的纳米微粒的性质和质量。形成稳定的乳化液的必要条件是表面活性剂的配伍性，其亲水2疏水平衡常数（B+8）应在 C D 范围内，也可用B+8 值不同的两种活性剂配伍，使混合物的 B+8值落在 C D 之间。另外，影响微乳液微观结构的主要因素还有：水与表面活性剂的摩尔比!，表面活性剂在油相中的含量，助表面活性剂与表面活性剂的质量比#E 以及反应物的浓度等。微乳液特有的微观结构及所呈现出的特性使其在纳米粒子的制备方面表现出无可比拟的优越性。此法不仅能够制备粒径分布均匀的纳米粒子，还可以通过改变微乳液的各种结构参数调节其微观结构来控制纳米粒子的晶态、形貌及粒径分布等；从而制备出所需性能的纳米稀土发光材料。!#低温燃烧合成法针对高温固相法制备的发光材料颗粒较粗，经球磨后晶形遭到破坏，而使发光亮度大幅度下降的缺点，人们发展了“燃烧法”制备技术-%。燃烧合成法是指材料通过前驱物的燃烧而获得的一种方法。在一个燃烧合成反应中，反应物达到放热反应的点火温度时，以某种方法点燃，随后反应由放出的热量维持，燃烧产物即为所需材料。利用 该 法 合 成 了 纳 米 稀 土 发 光 粉$%&()*-C-F，G%&()*-A。其过程为：分别将$%&，G%&和)*%&溶于 B.&，定容后以)765 滴定法确定其浓度。将不同摩尔比的硝酸稀土和甘氨酸在蒸发皿中混合均匀，得到前驱体溶液，加热浓缩此溶液至剧烈燃烧。整个反应视反应物量的不同，持续数秒至数十秒不等。反应结束后即可得到白色疏松的泡沫状固体，具有良好的光学性质。该法制得的产物呈泡沫状、疏松、不团结、容易粉碎，且发光下降不明显，生产过程简便，反应迅速，产品纯度高，发光亮度不易受破坏，节省能源，降低成本，是一种较有前途的制备纳米发光材料的方法。该法也有不足之处，制得产品的纯度及发光性能不太优良，在燃烧过程中还伴有氨等气体逸出，污染环境。!$水热合成法此法是近年来发展起来的合成超细微粉的新型方法。它是以液态水或气态水作为传递压力的介质，利用在高温高压下绝大多数物相均能部分溶于水，而且反应在液相和气相中进行。在高温高压的水溶液中，许多化合物表现出与常温下不同的性质，如溶解度增大，离子活度增加，化合物晶体结构易转型等。水热反应正是利用这些特殊性质来制备纳米粉体-3。利 用 该 方 法 已 经 合 成 了+H/&I(+%，#:$5J%&4$()*，7K（$-），.HGLI()*4%-等发光材料。例如发光材料#:5J%&I()*%4的合成，将含)*4的 5J%&%B%&凝胶与#:!&分解制得的#:&混合胶状物加入水，置于高压釜中，在%I C%1M保温 D C F N，析出的物质经洗涤后，再在.%(B%为 3(-的气氛下，F1 C-1 M煅烧还原，即可制得产品。水热合成的优点在于直接生成氧化物，避免了一般液相合成法需要经过煅烧转化成氧化物这一步骤，从而极大地降低乃至避免了硬团聚的形成。在溶液条件下制得的氧化物粉体的晶粒粒度有一个比较确定的下限，而复合氧化物粉体的晶粒粒度一般都比相应单元氧化物粉体晶粒粒度大。该法合成温度低，条件温和，产物缺陷不明显，体系稳定。但所得产物的发光强度较弱，有待改善。软化学方法合成发光材料有着共同优点，其反应各组分的混合是在分子、原子级别上设计和%-中国稀土学报%-%卷控制的，反应能够达到分子水平上的高度均匀性，且掺杂范围广，便于准确控制掺杂量，适合制备多组分体系，颗粒表面活性高，使合成温度大大降低，产物物相纯度高，可获得较小的纳米颗粒，设备简单，易于操作。当前液相化学合成法已实现工业化生产，成本低，比物理法的产量大，但产品纯度比物理法低，发光效率低，余辉性能差，结晶质量逊色，晶粒形状难以控制，不易工业化。我们相信，随着软化学合成工艺的不断改进和完善，最终会得到理想的纳米稀土发光材料。!纳米稀土发光材料的前景及展望纳米稀土发光材料受纳米尺寸效应影响，在光、电、磁等方面呈现出常规体同质材料所不具备的特征，近年来日益受到重视，并已开始应用于许多高科技功能材料，其应用前景是十分广泛的。作者等认为对这类材料的研究应注意以下几方面：（）多种制备技术复合也是合成纳米稀土发光材料发展方向之一。由于各种技术各有优缺点，因此将各种制备方法优化组合、扬长避短，也将是合成纳米稀土发光材料发展趋势。例如，溶胶#凝胶法和微波烧结技术相结合，是近年来兴起的一种先进的合成技术$。张迈生等$将此两种方法相结合合成亚纳米级%&()*+,&$-，./!-等高效绿色荧光粉，产品纯度高、晶粒小、色泽纯正、发光效率高、颗粒直径在 01 2!01&3。作者发现，微波法不仅具有快速、简便、省电等优点，而且能避免或减少掺杂,&$-离子的团聚，有利于提高发光中心离子的浓度。对燃烧合成法，也可以考虑用微波辐射进行改进，以便改良纳米稀土发光材料的理化性能。（$）寻找出粒径的变化与材料性能之间的关系。通过纳米稀土发光材料的制备技术，对纳米微粒的粒径进行控制，制备出一系列不同粒径的纳米微粒，从而进一步研究纳米稀土发光材料的发射波长、荧光寿命、发光效率以及猝灭浓度等性能与纳米微粒的粒径变化之间的关系。（!）探索和建立纳米稀土发光材料的理论体系。目前对此类材料的理论研究只是初步展开，还没有建立一套有指导意义的系统的理论，需要对这方面进行更加深入地研究以便为纳米稀土发光材料的应用提供理论和实验依据。总之，纳米稀土发光材料是一类具有广泛应用前景的新型发光材料。作者相信，这类材料制备技术的不断完善和优化，对拓宽稀土发光材料的应用范围必将产生重大的科学意义和实用价值，如在超微化、高密度集成、高空间分辨率等方面的应用。参考文献：段学臣，曾真诚，高桂兰4纳米材料制备法法和展望5 4稀有金属与硬质合金，$11，*6：*74$肖林久，孙彦彬，邱关明，等4纳米稀土发光材料的研究进展5 4 稀土，$11$，$!（*）：*84!李强，高濂4稀土纳米材料的荧光特性5 4 978 中国材料研讨会，778，!*4*李强，高濂4纳米:$)!+.;!-的荧光特性5 4 无机材料学报，776，$（$）：$!640 林君，苏锵4溶胶#凝胶法及其在稀土发光材料合成中的应用5 4 稀土，77*，0（）：*$48 倪嘉缵，洪广言4稀土新材料及新流程进展,4 北京：科学出版社，77!?)!+.;!（=&:，AB）的结构与发光特性5 4 无机材料学报，$11，8（）：74:(&,，%CD&E F，G(D，HI DJ4=;3(&HKLH&LH MN&D&M3HI/(LKLDJH:$()0+.;5 4 54=;3(&4，778，8!($)6+.;!5 4SC(&4 54=;3(&4，777，$1（$）：7641 陈文君，李干佐，等4作为微反应器的微乳液体系研究进展,4 日用化学工业，$11$，!$（$）：064=HH,T，A，:(S，HI DJ4SCD/DLIH/(UDI(M&MN.;#BMPHB:$)!&D&MPD/I(LJHK P/HPD/HB(&M&(M&(L/HVH/KH 3(L/MH3;JK(M&K(&/HJDI(M&IM ICH(/DPPJ(LDI(M&NM/N(HJB H3(KK(M&B(KPJDR5 4 54.JHLI/MLCH34 ML4，$111，*6（）：!74$刘胜利，王淑彬，苏锵4燃烧法合成铝酸盐发光粉的研究5 4 应用化学，776，*（）：074!CHD=.，,LW(II/(LW 5，=MPHU)X4R&ICHK(K MN/HB#H3(II(&E，K3DJJ PD/I(LJH K(UH J;3(&HKLH&I MY(BHK;K(&E M&MPP(3(UHB LM3B;K#I(M&P/MLHKK5 4 54 X34 AH/D34 ML4，778，67（$）：!$064*TM&E O，,HJIUH/Z，HI DJ4PHLI/DJ CMJH;/&(&E(&L/RK#IDJJ(&H.;$)!D&B:$)!+.;!-&D&MPD/I(LJHK5 4 54=;3(&4，77，686：$!*40 王惠琴，胡建国，徐燕，等4:$)!+.;发光材料的快速合成及表征5 4 复旦学报（自然科学版），770，!*（0）：0$48 DM:，%CDM A，%CD&E F，HI DJ4SM3;KI(M&KR&ICHK(K D&B!$!期邱关明等纳米稀土发光材料的光学特性及软化学制备!#$#%&()*+,*),*#-).)#,/0+$.%()*12345 6&7#!#/+8 9:.$*/9;*+9?，42（）：A=9=?B(*7，C.)D E，1():，*$.%97/*!./.$(#)#-).)#,/0+$.%()*F)23456&（F)G HI，1）J0,#J&+$(#)+0)$*+(+.)I!#$#%&(K)*+,*),*8 9 89 L)#/D9:.$*/（()M()9），=N，=4（=）：49=N谢平波，段昌奎，张慰萍，等9纳米 123456&荧光粉的光致发光研究8 9 发光学报，=N，=（2）：=249=赵谡玲，徐征，侯延冰，等9温度对 1F(O56/4 P上转换发光的影响8 9 中国稀土学报，2AA2，2A（Q）：Q4?92A:*0+0 R，;(S#$TU(V9E*$K,*(,.%+0)$*+(+#-I#!*I,#%K%#(I.%).)#.$*/(.%+：!./$(,%*+.)I-(J*/+#-F.73W5 6&，F.73W5M*.)I F.73W5M*，XJ8 9 YIZ9:.$*/9，=Q，=（=A）：NWA92=由芳田，王颖霞，林建华，等9.HIOW56&4 P的结构和 荧光性质8 9 无机化学学报，2AA=，=?（=）：2?922 张迈生，祁家雄9#%KD*%法和微波辐射法合成亚纳米级C)2(3W5:)2 P，6/4 P高效绿色荧光体8 9 发光学报，=，2A（4）：2N9!#$%&()*+)#,&-./*0#12+3$%&()+&)&#$*-4+#2*.5*06&-*5%&+7&)+8&)#2 9:3$-+5%+-#4&#+)$&5_(&H&.)()D=!，H*)D B(&.)2，M*)1#)D(*2，4，&)1.)J()4，W，X(.)1(D&.)D2，C.)D:()D4，（!#$%&()$*(+,-&($.&/0 12.$*2$&*3 4*5.*$.*5，67&*5278*6+/$5$+,9%(.20:;.*$-$?，67.*&；?#$%&()$*(+,67$).0(，17$*&*5 A*0(.(8($+,67$).2&/B$27*3+5，17$*&*5!?!，67.*&；=127+/+,-&($.&/&*3-$(&/85 C+(7$&0(D*.E$0.(，17$*&*5!F，67.*&；G 6+/$5$+,-&($.&/0 12.$*2$&*3 4*5.*$.*5，H./.*D*.E$0.(，67&*5278*!=?F，67.*&；I#$%&()$*(+,67$).0(&*3 67$).2&/4*5.*$.*5，J&*5K7+8 D，67.*&）;*).5：#!$(,+；).)#+,.%*；%&()*+,*)$.$*/(.%+；!/*!./.$(#)；/./*./$+!溶胶K凝胶法制备的(32基质中铕（铽）K苯甲酸K邻菲罗啉配合物的热稳定性及荧光性能王淑萍=，王瑞芬=，张建军2，刘翠格=（=9 河北师范大学化学学院，石家庄 AAA=；29 河北师范大学实验中心，石家庄 AAA=Q）摘要：用溶胶K凝胶法以掺杂方式将铕（铽）K苯甲酸K邻菲罗啉配合物;6（Y）4!*)引入(32凝胶基质中。对(32凝胶基质中配合物的热稳定性和荧光性能进行了研究，并与固态配合物进行了比较，结果表明将配合物引入(32凝胶基质中其热稳定性明显提高，而其特征荧光基本保持不变。关键词：溶胶K凝胶法；稀土配合物；苯甲酸；邻菲罗啉；热稳定性；荧光（全文见：8#&/).%#-;./*6./$+，2AA4，2=（2）：=2）W=中国稀土学报2=卷