掺铁TiO2-活性炭复合材料的制备及其光催化活性.pdf

第 3 6 卷第 4 期 2 o 0 8年 4月 同 济 大 学 学 报(自 然 科 学 版)J O U R NA L O F T O N G J I U NI V E R S I T Y(N A T U R A L S C I E N C E)V0】3 6 No 4 Ap t 2 0 0 8 掺铁 T i O2 一活性炭复合材料的制备及其光催化活性 甘礼华，刘明贤，张霄英，陈龙武(同济大学 化学系，上海2 0 0 0 9 2)摘要：通过浸渍法将掺铁 T i 0 2 溶胶负载到活性炭上制备掺铁 T i 0 2 一 活性炭复合光催化剂材料，并对其结构特征、吸附特性、可见光光催化活性和再生性能进行研究 结果表明，掺铁 T i 0 2 一 活性炭复合材料具有很大的比表面积，对 有机污染物具有优越的吸附性能，而其比表面积则随着掺铁 T i 0 2 一 活性炭的质量比的增大而逐渐减小 在可见光 下，复合光催化剂材料由于 F e 3 的引入 T i 0 2中，对亚甲基蓝溶液具有高的光催化活性，其中经过 5 0 0热处理的 载钛量为 5(质量分数)的复合光催化剂材料的光催化活性最佳 复合光催化剂具有优越的再生性能，经再生处理 可多次重复使 用 关键词：复合材料；可见光光催化活性；制备；掺铁 T i 0 2 溶胶；活性炭 中图分类号：T Q 1 3 4 1 文献标识码：A 文章编号：0 2 5 3 3 7 4 X(2 0 0 8)0 40 5 3 8 0 5 Sy n t h e s i s a n d Ph o t o c a t al y t i c Ac t ivi t y o f F e -d o p e d Ti 02 -Ac t i v a t e d Ca r bo n Co mp o s i t e Ma t er i a l s Res p o n s e t o Vi s i b l e Li gh t CAN Li h u a，L，M i n g x i a n，Z HANG a o y i n g，C HE N L o n g wu (D e p a r t me n t o f C h e mi s t r y，T o n g j i Un i v e r s i t y，S h a n g 2 0 0 0 9 2，C h in a)A b s t r a c t：F e-d o p e d Ti o2-a c t i v a t e d c a r b o n c o mp o s i t e p h o t o c a t a l y s t ma t e r i a l s we r e s y n t h e s i z e d b y i mme r s i n g a c t i v a t e d c a r bo n i n t o F e d o p e d t i t a n i a h y d r o sol s，a n d t h e i r s t r u c t u r a l c h a r a c t e r i z a t i o n，a d sor p t i o n p r o p e r t y，v i s i b l e l i g h t p h o t o c a t a l y t i c a c t i v i t y an d r e g e n e r a t i v e a b i l i t y we r e a l s o i n v est i g a t e d I t i s f o u n d t h a t Fe-d o p e d Ti o2 一 a c t i v a t e d c a r bo n c o mp o s i t e ma t e r i a l s h a v e a g o o d a d sor p t i o n c a p a b i l i t y o f t h e a d sor p t i o n o f o r g a n i c p o l l u t an t d u e t o t h e i r h i g h s p e c i f i c s u r f a c e are a s，wh e r e a s t h e i r s p e c i f i c s u r f a c e are a s d e c r e a s e wi t h t h e i n c r e a s e o f i n a&s r a t i o o f F e-d o p e d Ti o2 and a c t i v a t e d c a r bo nC o mp o s i t e p h o t o c a t aly s t ma t e r i a l s d i s p l a y h i g h l y p h o t o c a t aly t i c a c t i v i t y u n d e r v i s i b l e-l i g h t f o r d e g r a d a t i o n o f me t h y l e n e b l u e(MB)o wi n g t o t h e i n t r o d u c t i o n o f i r o n(1 1 I)i o n i n t i t ani u m d i o x i d e T h e comp o s i t e p h o t o c a t aly s t ma t e r i als p r e p are d f r o m 0 0 5 o f ma s s r a t i o o f F e-d o p ed Ti o2 t o a c t i v a t ed c a r bo n an d h e a t t r eat me n t a t 5 0 0 h a v e o p t i mu m p h o t o c a t a l y t i c a c t i v i t y for M B S d e g r a d a t i o n u n d e r v i s i b l e-l i g h t Th e comp o s i t e ma t e r i a l s e x h i b i t a r e mark a b l e r e g e n e r a t i v e a b i l i t ywh i c h ma k es t h e m r e u s a b l e Ke y wo r d s：c o mp o s i t e ma t e r i a l s；v i s i b l e l i g h t p h o t o c a t aly t i c a c t i v i t y；s y n t h e s i s；F e d o p ed Ti o 2 h y d r o sol s；a c t i v a t e d c a r bo n 收稿 日期：2 0 0 60 90 5 基金项目：国家自 然科学基金资助项目(2 0 4 7 3 0 5 7，2 0 6 7 3 0 7 6)；上海市科委纳米专项(o 4 5 2 n m 0 8 8，0 6 5 2 ri m 0 3 0)作者简介：甘礼华(1 9 6 4 一)，男，教授，博士生导师，工学博士，主要研究方向为胶体与界面化学、材料物理化学，E-ma il：g a n l h to r j io 由 m 维普资讯 http:/ 第 4期 甘礼华，等：掺铁 Ti02 一活性炭复合材料的制备及其光催化活性 自从 1 9 7 2年 F u j i s h i ma A和 Ho n d a K在半导 体 Ti O2 电极上发现 了水的光 电催化分解作用以来，越来越 多 的科 研 人 员 对 T i O 2进行 了光 催 化 研 究_ 2-5 Ti o 2 光催化剂具有无毒、化学性能稳定、氧 化能力强、价廉、可 以重复使用等优点，在光催化 降 解有机污染物、自洁净材料等方面有着广阔的应用 然而，粉末状的 Ti O2 光催化剂在使用过程中存在的 分离与回收困难等 问题，成为其难以商业化的原 因 之一 Na k a s h i ma T等【6 J 将 Ti O2 粒子固定到聚 四氟 乙烯网片上研究了其光催化性能，取得 了良好的效 果 然而由于 Ti O2 只能被波长等于或小于 3 8 7 n n l 的近紫外部分所激发，而这部分光只占太阳光的小 部分(小 于 5)，因此 不 能充 分 利 用 太 阳光 A s a h i R等【8 通过掺氮制备 了 Ti o 2 一 N 薄膜 和粒 子，Yu J等 通过液相沉积法制备掺铁 Ti O 2 薄膜，这些都 明显地扩大了 Ti O2 对可见光的吸收范围，提 高了其光催化活性及效果 在 Ti O2 光催化降解有机气体污染物 的实际应 用中，吸附起着重要作 用，T i O 2 光催化剂首先通过 吸附作用将有机污染物富集，有利于提高光催化 降 解有机污染物 的效果 1 0-1 1 J 基 于对 吸附富集效果 和 光催化反应活性两方面的考虑，本文利用浸渍法将 掺铁 T i O 2 纳米微粒 负载到具有高 比表面积的活性 炭上制备掺铁 T i O 2 一活性炭复合催化剂样品，对样 品的结构特 陛、吸附特陛进行表征，并考察在可见光 照射下掺铁 Ti O 2 一活性炭复合催化剂对亚 甲基蓝 的光催化降解活性及其再生性能 1 实验部分 1 1 复合光催化剂材料的制备与表征 称取一定量的硫酸氧钛 和氯化铁，在强烈搅拌 下溶于水得到 0 2 mo l LI 1 的含 F e 3 的硫酸氧钛溶 液，滴加质量分数为 7 的氨水，直至 p H=7 8 将 洗涤沉淀物洗净，加人适量 1 6 mo l LI 1 的硝酸溶 液进行胶溶，即得摩尔分数 X F e=0 0 5的掺铁 Ti O2 溶胶 按照一定的质量比将掺铁 Ti O2 溶胶与颗粒状 活性炭混合均匀，在 9 0下烘干，即制得掺铁 Ti O2 一活性炭复合光催化剂样品 用扫描电镜(S E M，P h i l i p s X L 一 3 0)观测样品的 微观结构 用 Mi c r o me r i t i c s Tr i s t a r 3 0 0 0自动物理吸 附仪，通过布龙瑙 尔一 埃梅 特一 特勒(B r u n a u e r-E mme t t T e l l e r，B E T)氮气吸附法【1 2 3 测定 样 品的比 表面积、孔体积及孔径分布状况，测定前样 品在 5 7 3 K脱气处 理 2 h 分别 称取一定 量的活性炭、掺铁 Ti()，一活性炭复合催化剂样品，装填到 u形石英管 中，连接气相色谱仪，稳定载气流速，用 甲苯作为吸 附质，每次进样 0 5,1，每隔 1 0 mi n进样一次，利用 气相色谱法测定样品对甲苯的吸附量，以考察活性 炭负载掺铁 Ti O2 前后样品的吸附性能变化 1 2复合光催化剂对亚甲基蓝降解的光催化活性 分别在 5份亚甲基蓝溶液 中加人经 3 0 0焙烧 的不同载钛量的掺铁 T i O 2 一活性炭复合催化剂，在太 阳光照射下进行光催化降解反应，用分光光度法测定 亚甲基蓝溶液的浓度，每隔 3 0 m i n取样 1 次 按上述 相同方法测定经过 3 0 0，5 0 0，7 0 0热处理 的复合光 催化剂对亚 甲基蓝溶液降解的光催化活性 1 3 复合光催化剂的再生 将上述对亚 甲基蓝溶液降解 3 h以后的复合光 催化剂进行过滤，在 9 0烘箱中干燥后采用太 阳 光照射下使其再生，通过再 生样 品对亚 甲基蓝溶液 的光催化活性 的测定研究掺铁 Ti O2 一活性炭复合 光催化剂的再生性能 2 结果与讨论 2 1 复合光催化剂的形态与结构特性 掺铁 T i O 2 一活性炭复合光催化剂样 品的扫描 电镜(S E M)照片如图 1所示 从图中可以清晰观察 到 T i O 2 粒子在活性炭为载体 的复合光催化剂大孔 及表面的分布情况 活性炭一般有大孔、微孔和过渡 孔 3种孔洞，而本文制得 的 Ti O2 粒子 的粒径在 3 0 6 0 D I T I，这些粒子不可能进人活性炭的大量微孔 内，而是主要集 中分布在活性炭的大孔 内和表面，而 且这些 T i O 2 纳米粒子相互聚结，本身也呈松散、富 有孔隙的团聚体结构，这种结构可能对 复合光催化 剂的比表面积和吸附性能影响并不明显 图 2是复 合光催化剂样品的 比表面积 S B 盯随掺铁 T i O2 一活 性炭质 量 比 r的变化情 况 随着活性炭 负载掺铁 Ti O 2 的质量增大，比表面积逐渐减小，例如无负载 的颗粒活性炭的比表面积为 8 4 2 m2 g，掺铁 Ti O 2 与活性 炭 的质量 比为 0 0 5时样 品的 比表 面积为 8 3 0 r n 2 g，而当掺铁 Ti O 2 与活性炭的质量比达到 0 1 0时，比表面 积则下降到 8 0 8 m2 g 图 1的 S E M 照片还显示，活性炭大孔孔壁上存在着许多大 小不一的过渡孔，其中一些过渡孔的孔径在 1 0 0 n r n 左右，因此少量单分散 良好 的 Ti 0 2 纳米粒子就有可 能进人这些过渡孔中，造成对过渡孔的部分堵塞，从 维普资讯 http:/ 同 济 大 学 学 报(自 然 科 学 版)第 3 6卷 而导致复合样品的比表面积有所下降 图 1 掺铁 T i O 2 活性炭复合光催化剂材料的S E M 照片 F i g 1 S c a n n i n g e l e c t r o n mi c r o s c o p y(S E M)i ma g e o fF e-d o p e d Ti O2-a c t i v a t e d c a r b o n c o mp o s i t e p ho t o c at a l y s t ma t e r i a l s O 图 2 复合光催化剂的比表面随掺铁 T i O 2 与活性炭质量比 r 的变化关系 Fi g 2 Sp e c i fic s u r f a c e a r e a o f c om p os i t e pho t o c at a l y s t V S ma s s r a t i oof T i O z t o a c t i v a t e d c a r bon(r)从活性炭以及掺铁 Ti()7 一活性炭复合光催化 剂对 甲苯吸附的气相色谱测定结果可知，前 4次进 样的甲苯完全被活性炭所 吸附；当第 5次进样时才 开始出现色谱峰，之后 随着进样次数的增加峰面积 增大，直到第 9，1 0次进样色谱峰 面积不再 发生变 化，此时活性炭对甲苯的吸附已经达到饱和 已知活 性炭质量=0 0 1 0 0 g，甲苯密度 lD=0 8 6 6 g l 一，甲苯的每次进样量 V=0 5 0 1 测得吸附达 到饱和时峰面积 A=9 9 2 1 1 7肚 V S，将第 5，6，7，8 次吸 附 时 的 峰 面 积 分 别 为 4 2 1 8 7，3 8 6 0 6 5，4 8 0 9 4 8，7 4 1 2 8 6 V S 代人下式：72 +(1 一a A)+(1 一b A)+(1一c A)V+p m 计算得到活性炭对 甲苯 吸附量为 3 1 6 8 2 g g 一 按照同样方法得到掺铁 T i O 2 一活性炭复合光催化 剂对 甲苯的吸附量为 3 1 0 1 1,u g g。掺铁 Ti O 2 一 活性炭复合光催化剂对甲苯的吸附量和活性炭对 甲 苯的吸附量甚 为一致，表 明在活性 炭上 负载掺铁 T i O 2 粒子并没有引起活性炭的孑 L 结构、比表面及其 吸附性能的明显变化，这有利于复合光催化剂通过 吸附作用将有机污染物富集，提高它们对有机污染 物的光催化降解效果 经不同温度热处理的复合光催化剂 的 X射线 衍射(X R D)图谱如图 3 所示 虽然 3 0 0焙烧的掺 铁 T i O2 一活性炭复合光催化剂的 X R D图谱的谱线 相当弥散，但是仍然可以看出有一些衍射峰的存在，2 5 2 9。属 1 0 1面，3 7 8 6。属 0 0 4面，4 7 9 4。属于 2 0 0 面，与锐钛矿型 T i()7的特征衍射峰相一致 而与掺 铁 T i O 2 一活性炭复合光催化剂样品相 比，在相同温 度(3 0 0)下焙烧得到的未掺杂 F e 3 的复合光 催 化剂的 X R D图谱中 2 5 2 9。处出现的特征衍射峰相 当尖锐，表明未掺杂 F e 3 的复合光催化剂中锐钛矿 型 T i o2 的晶型结构较好 这可能是将 F e 3 以掺杂 方法引入到 Ti O 2 结构 内部，使 T i O 2 形成晶格缺陷 所造成的结果 随着焙烧温度从 3 0 0升高到 7 0 0 ，图谱上 2 5 2 9。，3 7 8 6。和 4 7 9 4。处的特征衍射峰 的峰形更尖，强度变大，表明锐钛矿晶型结构越来越 明显，晶型结构更 为规整 从图 3还可 以看出，即使 经过 7 0 0焙烧 2 h，样品中仍无金红石型 的 Ti o2 出现 另外，X R D 图谱中并未 出现铁元素的结 晶形 态，这是由于F e 3 的掺杂量太少的缘故 图 3不同温度焙烧 的复合光催化剂的 X R D图谱 F i g 3 X-r a y d i f f r a c t i o n p a t t e r n s o f(X R D)c o m p o s i t e ph o t o c a-t a l y s t s c al c i ned a t di f f e r e nt t e mp e r at u r e s 2 2 复合光催化剂的可见光光催化活性 2 2 1 载钛量对复合光催化剂光催化活性 的影响 T iO 2 是一种宽带隙(能带间隙 E =3 2 e V)半 导体，其最大吸收波长处于紫外光区，而紫外光占 太 阳光总能量不到 5，T iO 2 在可见光下对有机污染 物降解的光催化效率很低 将 F e 3 离子引入到 T i 中，可以提高其在可见光下的光催化活性 但 F e 3 的掺杂量太少时，F e 3 无法渗入主体品格中而堆积 在晶体表面，而过多的掺杂离子 又会捕获大量电子 和空穴 J，反而降低 了催化活性 笔者通过 多方探 维普资讯 http:/ 第 4期 甘礼华，等：掺铁 Ti02 一活性炭复合材料的制备及其光催化活性 索，确定 Ti O 2 溶胶 中掺杂 F e 3 的合适配 比是 F e 3 与 Ti O 2 的摩尔比为 0 0 5 图 4是 F e 3 与 T i O 2 的摩 尔比为 0 0 5时复合光催化剂载钛量对亚 甲基蓝在 可见光下光催化降解率的影 响 可以看 出复合光催 化剂对亚甲基蓝溶液的降解率随着载钛量 的增加先 是升高，在载钛量质量 分数 为 5 时 的样 品降解亚 甲基蓝的光催化活性最高，然后随着载钛量的增加，样品的光催化活性反而下降 掺铁 T i 0 2 一活性炭复 合光催化剂对亚甲基蓝的光催化降解过程可以分解 为 2个过程【1 0 ，首先通过吸附作用将亚 甲基蓝富集 到复合光催化剂 的表面和孔 隙中，然后在复合光催 化剂颗粒表层的 T i O 2 粒子表面进行降解反应，复合 光催化剂对亚 甲基蓝降解的光催化活性取决于其 比 表面积和其颗粒表层的 T i O2 粒子的数 目 在载钛量 较小时，复合光催化剂颗粒表层没有完全被 Ti O)粒 子所覆盖，此时 Ti O 2 粒子的数 目随着载钛量的增大 而增大，虽然复合光催化剂的比表面积略有下降，但 其光催化活性主要取决 于颗粒表层的 T i 0 2 粒子的 数 目，因此光催化活性随着载钛量的增加而升高 当 复合光催化剂的载钛量质量分数大于 5，可 以认 为复合光催化剂颗粒表层已经被 T iO 2 粒子完全覆 盖，继续增加载钛量，表层 的 Ti 02 粒子 的数 目没有 增加或者增加较少，而 比表面积却有所 下降(如图 2)，可以推测它对亚甲基蓝的吸附量必定减小，从而 使样品的光催化活性反而下降，因此复合光催化剂 的载钛量存在一个最佳值，即质量分数为 5 载钛 量的复合光催化剂 的光催化效果最佳 1 O O 8 O 。董 4 o 2 O O 05 1 0 1 5 20 2 5 t h 图 4载钛量对复合光催化剂在可见光下 对亚 甲基蓝光催化降解率的影响 Fi g。4 Ef f e c t o f Ti c ont e nt o f s a mpl e s o n d e gr a da t i o n r a t i o o f me t h yl e n e b l u e u nd e r v i s i b l e l i g ht 2 2 2 热处理温度对复合催化剂的光催化降解活 性的影响 经不同温度热处理的复合光催化剂在可见光照 射下对亚 甲基蓝 的光催化 降解率 的影 响如 图 5所 示 可以看出，未掺铁 的 Ti O 2 一活性炭复合光催化 剂的光催化活性 明显低于掺铁 Ti O 2 一活性炭复合 光催化剂 掺铁 Ti O 2 一活性炭复合光催化剂对亚 甲 基蓝的光催化降解活性先是随着焙烧温度的升高而 显著提高，其中经过 5 0 0热处理的复合催化剂样 品对亚甲基蓝 的降解 已经具有相 当好 的光催化效 果，2 5 h时的降解率为 9 7 5；之后随着焙烧温度 继续升高，对亚甲基蓝降解的光催化活性开始下降 这是因为随着焙烧温度 的升高，所得复合光催化剂 中 T i()7 粒子的锐钛矿 晶型不断完善，这种锐钛矿结 构 T i 0 2 粒子在可见光照射下表现出较高的光催化 活性；随着焙烧温度 的进一步升高，T i O2晶粒也会 逐渐增大，活性炭载体也随之开始灰化，复合光催化 剂样品的比表面积降低，对亚 甲基蓝分子的吸附量 逐渐减少，从而导致经较 高温度热处理 的掺铁 Ti 0 2 一活性炭复合光催化剂 的光催化活性降低 活性炭 的最佳活化温度在 5 0 0左右，在 5 0 0焙烧制备 的复合光催化剂中活性炭载体 的比表面积最高，而 复合催化剂中的锐钛矿型 Ti 02 结 晶形态又较好，因 此 5 0 0焙烧 的样品对亚甲基蓝降解 的光催化效果 最佳 1 O O 8 0 。董4 o 2 O 2 3 复合光催化剂的再生性能 光催化降解后的复合光催化剂孔隙中仍然吸附 着一些有机污染物分子，为了能够重复利用复合光 催化剂，将经过光催化后的复合光催化剂进行过滤、干燥，在太阳光照射下使催化剂孔隙中的有机污染 物分子逐步向表层扩散，利用表面的掺铁 T i 02 进行 光催化降解，从而使复合光催化剂得到再生 图 6是 再生的 T i O 2 一活性炭复合光催化剂对亚 甲基蓝在 可见光下的光催化降解曲线 由图 6可知，再生的掺 铁 Ti 0 2 一活性炭复合催化剂经过循环使用时，刚开 维普资讯 http:/ 同 济 大 学 学 报(自 然 科 学 版)第 3 6卷 始随着使用次数的增加，再生的复合光催化剂对亚 甲基蓝溶液的降解活性稍有下降，使用 3次之后，其 降解活性基本保持不变，使用 8次后复合光催化剂 仍能保持 良好的光催化性能 B E T氮气 吸附法研究 结果显示，掺铁 Ti O2 一活性炭复合光催化剂的比表 面积为 8 3 0 mz g ，孔体积为 0 4 9 c m3 g-。，再生 后的复合光催化剂的比表面积为 8 2 1 m2 g 一，孔体 积为 0 4 8 c r n 3 g I 1；掺铁 Ti O2 一活性炭复合催化 剂对甲苯 吸附量为 3 1 0 1 1 g g _。，经再生 的样 品 对甲苯吸附量则略有下降至 3 0 6 2 5 g g-。由此 可知，再生前后的掺铁 T i O 2 一活性炭复合光催化剂 的微结构及其吸附性 能都保持基本不变，再生后获 得的复合光催化剂对亚 甲基蓝降解仍然具有相 当高 的光催化活性 因此，复合光催化剂具有优越的再生 性能，经再生处理可以多次重复使用 1 O O 8 O 、-e 6 0 瓣 4 O 进 2 0 O 05 1 O 1 5 2 0 2 5 3 0 t|h 图 6 复合光催化剂对 亚甲基蓝 的 降解 率与使 用次数 的关 系 Fi g 6 M B s d e g r a da t i o n r a t i o u s a g e t i me of c o m p o s i t e pho t o c a t a l y s t 3 结论 制备 的复合光催化剂材料 中 Ti O2 粒子主要集 中分布在活性炭大孔内和表面，掺铁 Ti O 2 一活性炭 复合光催化剂具有优越 的吸附性能，其 比表面积随 着掺铁 Ti 02 一活性炭的质量 比的增 大而逐渐减小，其中的 T i 0 2 具 有锐 钛矿 型结 构，将 F e 3 引入 到 Ti 0 2 结构内部，T i 0 2 形成晶格缺陷，特征衍 射峰变 得更为弥散，随着样 品焙烧温度的升高，锐钛矿晶型 结构变得更加完善 掺铁 Ti O 2 一活性炭复合催化剂 在可见光下对亚甲基蓝溶液具有高的光催化活性，载钛量的质量分数为 5 的复合光催化剂的催化效 果最佳；热处理温度对催化效果产生明显的影响，经 过 5 0 0处理的复合样品的光催化效果达到最佳 再生前后 的掺铁 T i 0 2 一活性炭复合光催化剂压缩 对亚甲基蓝降解仍然具有相当高的光催化活性 参考文献：1 F u j is h ima A，Ho n d a K E l e c t r o c h e mi c a l p h o t o l y s is o f wa t e r a t a s e mic o n d u c t o r e le c t r ode J N a t u r e，1 9 7 2，2 3 8(7)：3 7 2 S c h i a v e l lo M P h o t oca t a l y s is a n d e n v i r o n me n t：t r e n d s and a p p l i c a t i o n s M D o r d r e c h t：Kl u we r Acad em i c P u b li s h e r s，1 9 8 8 3 H o f f ma n n M R，Ma r t in S T，C h o i W，e t a1E n v ir o nm e n t al a p p l i cat i o n s o f s e mi c o n d u c t o r p h o t o c a t aly s i s J (2 h em R e v，1 9 9 5。9 5(1)：6 9 4 陈龙武，盛闻超，甘礼华 T i 0 2 功能薄膜的制备及影响其光 催化活性的因素 J 功能材料，2 0 0 2，3 3(3)：2 4 6 C HEN L o n g wu，S HENG W e n c h a o，GAN Li h u a Pr e p a r a t io n 0 f Tjo2 f u n c t io n al t h i n f i lms and f a c t o r s i n flu e nc in g t h e ir p h o t o cat aly t i c a c t i v i t y J J o u r n a l o f F u n c t i o n al Ma t e r i al s，2 0 0 2，3 3 (3)：2 4 6 5 Wa n g X H，L i J G，Ka mi y a ma H，e t a1F e-d o p e d Ti02 n a n o p o wd e r s b y o x id a t i v e p y r o l y s i s o f o r g anc me t all ic p r ecu r s o r s i n i n d u c t i o n t h e r ma l p l a s ma：s y n t he s i s and s t r u c t u r al c h a r a c t e r i z a t i o n J T h i n S o li d F i lms，2 0 0 6(5 0 6 5 0 7)：2 7 8 6 Na k ash ima T，Oh k o Y，Tr y k D A，e t a1D e comp o s i t i o n o f e n d o c r i n e-d i s rup t i n g c h em ical s i n w a t e r b y L tS e o f Ti O2 p h o t o cat aly s t s i mmo b il iz e d o n p o l yte t r a fl u o r o e t h y l e n e mesh s h e e ts J J o u mal o f P h o t och e mis t r y and P h o t o b i o l ogy A：C h e mi s t r y，2 0 0 2，1 5 1(1 3)：2 0 7 7 Wa n g X H，L i J G，K a mi y a ma H，e t a 1 Wa v e l e n g t h-s e n s i t i v e p h o t o c a t alytic d e g r a d a t i o n o f me t h y l o r a n g e i n a q u e o u s s u s p e n s i o n o v e r i r o n()一d o p e d Tio2 n a n o p o wd e r s u n d e r UV and vi s i b l e l i g h t i r r a d i a t io n J J P h y S C h em B，2 0 0 6，1 1 0(1 3)：6 8 0 4 8 A s a h i R，Mo r i k a wa T，Oh wa k i T，e t a1Vi s ib le l i g h t p h o t o cat aly s i s i n n i t r o g e n d o p e d t i ta n i u m o x i d e s J S c ie n c e，2 0 0 1，2 9 3(5 5 2 8)：2 6 9 9 Yu J ia g u o，YuHu o g e n，A oCH，e t a1 P r e p a r a t i o n，c h a r a e t e r i z a t i o n an d p h o t o c a t a l yt ic a c t i v i t y o f i n s i t u Fe d o p ed Tio2 t h i n f i l ms E J Th in Sol id F il ms，2 0 0 6(4 9 6)：2 7 3 1 0 GA N L i h u a，WAN GYu d o n g，HA OZ h ix i an，e t a1 P r e p a r a t io n o f T i o 2 s io2 a e r o g e l s b y n 0 n s u p e r c r i t i c al d r y i ng me t h o d and t h e i r p h o t oca t alyti c a c t i v i t y f o r d egr a d a t i o n o f p y r l d i n e J C h in e s e J o u r n a l o f C h e mi c a l E ngin e eri ng，2 0 0 5，1 3(6)：7 5 8 1 1 甘礼华，王小兰，郝志显，等 T i 0 2 S i0 2 气凝胶对亚甲基蓝降 解反应的光催化活性 J 同济大学学报：自然科学版，2 0 0 5，3 3(8)：1 0 7 8 GAN Li h u a，W ANG Xia o l an，HAO Zhix ian，e t a1 P h o t o c a t alyti c a c t iv i t y o f Tio2 S io2 a e r o g e l s f o r d e g r a d a t i o n r e a c t io n o f me t h y le n e b l u e J J o u r n a l o f To n g j i Un i v e r s it y：Na t ural Scie n c e，2 0 0 5，3 3(8)：1 0 7 8 1 2 甘礼华，陈龙武，张宇星 非超临界干燥法制备 s io2 气凝胶 J 物理化学学报，2 0 0 3，1 9(6)：5 0 4 GAN L h L la，C HEN L o n g wuZ HANG Yu x i ng Pr e p a r a t i o n o f 维普资讯 http:/