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物理化学复习题 一、填空题 11mol 的某理想气体,从体积为V1的始态分别经绝热可逆膨胀过程和恒压膨胀过程到同一终态p2、V2、T2。则从数值上W(绝热)W(恒压),Q(绝热)Q(恒压)。2当体系状态改变后,状态函数_改变(填一定或不一定),反之,状态函数改变后,体系状态_改变(填一定或不一定)。3可逆循环的热温商之和等于 ,在工作于温度为T1和 T2之间的所有热机中,只有 热机的效率最高。4若反应 A(g)+1/2B(g)=C(g)+1/2D(g)的Kp=100,rG m=50kJmol-1,则相同温度下反应2A(g)+B(g)=2C(g)+D(g)的Kp=,rG m=。5气体经节流膨胀过程后,H 0,Q 0,节流膨胀后,若体系的温度升高,则焦耳-汤姆逊系数 0。6 对单组分相图,最多相数为 ;最大的自由度数为 ,它们分别是 等强度变量。7将一定量 NaCl(s)溶于水中形成不饱和溶液,假设 NaCl完全电离,H2O(l)可建立电离平衡,离子无水合反应,则系统的S=_;R=_;R=_;C=_;=_;f=_。1、,;2、不一定,一定;3、0,可逆;4、10000,100kJmol-1;5、=,=,;6、3,2,温度、压力;7、5,1,2,2,1,3。二、选择题 1.下列公式中只适用于理想气体的是()A.U=QV B.W=nRTln(p2/p1)C.U=dTCm,VTT21 D.H=U+pV 2.H 是体系的什么()A.反应热 B.吸收的热量 C.焓的变化 D.生成热 3.固态的 NH4HS 放入一抽空的容器中,并达到化学平衡,其组分数、独立组分数、相数及自由度分别是()A.1,1,1,2 B.1,1,3,0 C.3,1,2,1 D.3,2,2,2 4.下列各量称做化学势的是()A.ijn,V,Si)n(B.ijn,V,Ti)np(C.ijn,p,Ti)n(D.ijn,V,Si)nU(5.A 和 B 能形成理想溶液。已知在 100时纯液体 A 的饱和蒸汽压为 133.3kPa,纯液体 B 的饱和蒸汽压为 66.7 kPa,当 A 和 B的二元溶液中 A 的摩尔分数为 0.5 时,与溶液平衡的蒸气中 A 的摩尔分数是()A.1 B.0.75 C.0.667 D.0.5 6.理想气体的真空自由膨胀,哪个函数不变?()A.S=0 B.V=0 C.G=0 D.H=0 7.A、B 两组分的气液平衡 T-x 图上,有一最低恒沸点,恒沸物组成为 xA=0.7。现有一组成为 xA=0.5 的 AB 液体混合物,将其精馏可得到()A.纯A和恒沸混合物 B.纯B和恒沸混合物 C.只得恒沸混合物 D.得纯 A 和纯 B 8.实验测得浓度为 0.200moldm-3的 HAc 溶液的电导率为0.07138Sm-1,该溶液的摩尔电导率 m(HAc)为()A.0.3569Sm2mol-1 B.0.0003569Sm2mol-1 C.356.9Sm2mol-1 D.0.01428Sm2mol-1 9.表面活性物质溶于水时,关于溶液的表面张力和溶液表面的描述正确的是()A.表面张力升高,正吸附 B.表面张力降低,正吸附 C.表面张力升高,负吸附 D.表面张力显著降低,正吸附 10.一体积的氢气在 0,101.3kPa 下等温膨胀至原来体积的 3倍,其内能变化是多少?(设氢气是理想气体)()A.0.4J B.0 C.6J D.0.04J 11.已知反应 CO(g)+1/2O2(g)=CO2(g)的 H,下列说法中何者不正确()A.H 是 CO2(g)的生成热 B.H 是 CO(g)的燃烧热 C.H 是负值 D.H 与反应 U 的数值不等 12.对于 0.002mol/kg 的 Na2SO4溶液,其平均质量摩尔浓度m=0.219 是()A.3.17510-3 B.2.82810-3 C.1.78910-4 D.410-3 13.对弯曲液面所产生的附加压力()A.一定等于零 B.一定不等于零 C.一定大于零 D.一定小于零 14.已知下列反应的平衡常数:()H2(g)+S(s)=H2S(g)K1 S(s)+O2(g)=SO2(g)K2 则反应 H2S(g)+O2(g)=H2(g)+SO2(g)的平衡常数为 A.K2/K1 B.K1K2 C.K1K2 D.K1/K2 15.温度升高溶胶的稳定性()A.增加 B.下降 C.不变 D.先增加后下降 16.101时,水在多大外压下沸腾?()A.101.3kPa B.1013kPa C.略高于 101.3kPa D.略低于 101.3kPa 17.在 HAc 电离常数测定实验中,直接测定的物理量是不同浓度的 HAc 溶液的()A.电导率 B.电阻 C.摩尔电导 D.电离度 18.某化学反应其反应物消耗8/7所需的时间是它消耗掉4/3所需的时间的 1.5 倍,则反应的级数为()A.零级反应 B.一级反应 C.二级反应 D.三级反应 19.在一定量 AgI 溶胶中加入下列不同电解质溶液,则使溶胶在一定时间内完全聚沉所需电解质的量最少的是()A.La(NO3)3 B.Mg(NO3)2 C.NaNO3 D.KNO3 20.接触角可确定固体某种性质,若亲液固体表面能被液体润湿,其相应的接触角是()A.0 B.90 C.90 D.为任意角 1.B;2.C;3.C;4.D;5.C;6.D;7.B;8.B;9.D;10.B;11.A;12.A;13.B;14.A;15.B;16.C;17.B;18.B;19.A;20.C;三、判断题 1、在定温定压下,CO2 由饱和液体转变为饱和蒸气,因温度不变,CO2 的热力学能和焓也不变。()2、25时 H2(g)的标准摩尔燃烧焓等于 25时 H2O(g)的标准摩尔生成焓。()3、若系统的所有宏观性质均不随时间而变,则该系统一定处于平衡态。()4、隔离系统的熵是守恒的。()5、一定量理想气体的熵只是温度的函数。()6、系统从同一始态出发,经绝热不可逆过程到达的终态,若经绝热可逆过程,则一定达不到此终态。()7、热力学第二定律的克劳修斯说法是:热从低温物体传到高温物体是不可能的。()8、可逆的化学反应就是可逆过程。()9、体系经过一不可逆循环过程,其 S 体0。()10、可以用一过程的熵变与热温熵的大小关系判断其自发性。()11、克拉佩龙方程适用于纯物质的任何两相平衡。()12、一定温度下,微溶气体在水中的溶解度与其平衡气相分压成正比。()13、化学势是一广度量。()14、定温定压且无非体积功条件下,一切吸热且熵减少的反应,均不能自发发生。()15、反应速率系数 kA 与反应物 A 的浓度有关。()1.2.3.4.5.6.7.8.9.10.11.12.13.14.15.四、计算题 1、计算 1molO2(O2看作理想气体)由 298.15 K、1p经恒温可逆压缩到 6 p时各热力学量Q、W、H、U、S、A、G。已知:O2的Cp,m=27R,Sm(O2,298K)=205.03JK-1mol-1。1.U=0 H=0 W=nRTlnpp6=18.314298.15ln6=4.44kJmol-1 Q=-W=-4.44kJmol-1 S=15.2984440TQR=-14.89 JK-1 A=U-TS=-298.1514.89=4.44 kJ G=H-TS=-298.1514.89=4.44 kJ 一、填空题 1当体系状态改变后,状态函数_改变(填一定或不一定),反之,状态函数改变后,体系状态_改变(填一定或不一定)。2理想气体的定温可逆膨胀体系做的功最 ,定温可逆压缩过程环境做的功最 。3可逆循环的热温商之和等于 ,在工作于温度为 T1和 T2之间的所有热机中,只有 热机的效率最高。4气体经节流膨胀过程后,H 0,Q 0,节流膨胀后,若体系的温度升高,则焦耳-汤姆逊系数 0。5、电解时,实际电压远大于所对应的可逆电池的电动势,这是由于产生了 现象;且其随电流密度的 而显著。6、CH4(g)与 H2O(g)反应,部分转化为 CO(g)和 CO2(g)及H2(g),并达平衡,则系统的S=_;R=_;R=_;C=_;=_;f=_。7对单组分相图,最多相数为 ;最大的自由度数为 ,它们分别是 等强度变量。1、不一定,一定;2最大,最小;3、0,可逆;4、=,=,0,Q=0,H=0 C、W0,Q0,H0,Q0,H0 2体系从态 A 经历一不可逆过程到态 B,则该体系的熵变()A、一定小于零 B、一定大于零 C、一定等于零 D、可能大于零也可能小于零 3NH4HCO3(s)在真空容器中发生分解反应:NH4HCO3(s)=NH3(g)+H2O(g)+CO2(g),并达到平衡,则该反应体系()A、=4,C=1,f=1 B、=3,C=3,f=2 C、=2,C=2,f=2 D、=2,C=1,f=1 4下列各式中哪个是化学势?()A、BnPTBdnnUBC,)(B、BnPTBdnnHBC,)(C、BnPTBdnnGBC,)(D、BnPTBdnnABC,)(5298.15K、P下液态水的化学势(l),水蒸汽的化学势(g),则()A、(l)=(g)B、(l)(g)D、(l)(g)6下述说法中,哪一个是错误的()A、通过相图可确定一定条件下体系由几相构成 B、相图可表示出平衡时每一相的组成如何 C、相图可表示出达到相平衡所需的时间长短 D、通过杠杆规则可在相图上计算各相的相对数量多少 7在一定的温度和压力下,某化学反应达到平衡应满足的条件是()A、G=0 B、G=0 C、G=G D、G=-RTlnk 8理想气体反应:2A+B=2C 是吸热反应,当反应达到平衡时,可采用哪组条件,使平衡向右移动()A、降低温度和降低总压 B、升高温度和增大总压 C、升高温度和降低总压 D、降低温度和增大总压 9 298K、101.325kPa 时反应:C6H6(l)+7.5O2(g)3H2O(l)+6CO2(g),若反应中各气体物质均可视为理想气体,则其等压反应热 rHm与等容反应热 rUm之差约为()A、-3.7kJ B、1.2kJ C、-1.2kJ D、3.7kJ 10在一定温度压力下,A、B 形成理想溶液,液相中两物质的摩尔分数xA:xB=5,与溶液平衡的气相中 A 的摩尔分数为 0.5,则 A、B 的饱和蒸气压之比为()A、5 B、1 C、0.2 D、0.5 11 两只烧杯各有 1 kg 水,向 1 号杯中加入 0.01 mol 蔗糖,向 2 号杯内溶入 0.01 mol NaCl,两只烧杯按同样速度冷却降温,则有()A、1 号杯先结冰 B、2 号杯先结冰 C、两杯同时结冰 C、不能预测其结冰的先后次序 12H2和 O2在绝热钢瓶中生成水的过程:()A、H=0 B、U=0 C、S=0 D、G=0 13已知反应 C(金刚石)+O2(g)CO2(g)的反应热为mH,下列说法中不正确的是()A、mH为 C(金刚石)的标准燃烧焓 B、mH为CO2(g)的标准生成焓 C、mH应为负值 D、mH与mU近似相等 14当某溶质溶于某溶剂中形成浓度一定的溶液时,若采用不同的标准浓度,则下列说法中正确的是:()A、溶质的标准态化学势相同 B、溶质的活度相同 C、溶质的活度系数相同 D、溶质的化学势相同 15.某化学反应其反应物消耗 8/7 所需的时间是它消耗掉 4/3 所需的时间的 1.5 倍,则反应的级数为()A.零级反应 B.一级反应 C.二级反应 D.三级反应 16.表面活性物质溶于水时,关于溶液的表面张力和溶液表面的描述正确的是()A.表面张力升高,正吸附 B.表面张力降低,正吸附 C.表面张力升高,负吸附 D.表面张力显著降低,正吸附 17.已知反应 CO(g)+1/2O2(g)=CO2(g)的 H,下列说法中何者不正确()A.H 是 CO2(g)的生成热 B.H 是 CO(g)的燃烧热 C.H 是负值 D.H 与反应 U 的数值不等 18.101时,水在多大外压下沸腾?()A.101.3kPa B.1013kPa C.略高于101.3kPa D.略低于 101.3kPa 19.混合等体积 0.08moldm3 KI 和 0.1moldm3 AgNO3溶液得到一溶胶体系,在该体系中分别加入下述三个电解质:(1)MgSO4,(2)CaCl2,(3)Na2SO4,则其聚沉能力的大小为()A.(1)(2)(3)B.(2)(1)(3)C.(3)(1)(2)D.(3)(2)(1)20.298K 时反应 Zn+Fe2+=Zn2+Fe 的 E0为 0.323V,则其平衡常数为()A.2.89105 B.8.341010 C.5.53104 D.2.351 1.A;2.D;3.D;4.C;5.B;6.C;7.B;8.B;9.A;10.C;11.A 12.B;13.B;14.D;15.B;16.D;17.A;18.C;19.C;20.B 三、判断题 1、若系统的所有宏观性质均不随时间而变,则该系统一定处于平衡态。()2、系统处于热力学平衡态时,其所有的宏观性质都不随时间而变。()3、25时 H2(g)的标准摩尔燃烧焓等于 25时 H2O(g)的标准摩尔生成焓。()4、系统经历一个不可逆循环过程,其熵变 0。()5、可逆的化学反应就是可逆过程。()6、不可逆过程的熵变是不可求的。()7、某一过程的热效应与温度相除,可以得到该过程的熵变。()8、系统从同一始态出发,经绝热不可逆过程到达的终态,若经绝热可逆过程,则一定达不到此终态。()9、热力学第二定律的克劳修斯说法是:热从低温物体传到高温物体是不可能的。()10、克拉佩龙方程适用于纯物质的任何两相平衡。()11、化学势是一广度量。()12、可以用一过程的熵变与热温熵的大小关系判断其自发性。()13、定温定压且无非体积功条件下,一切吸热且熵减少的反应,均不能自发发生。()14、自由度就是可以独立变化的变量。()15、质量作用定律仅能用于元反应。()1.2.3.4.5.6.7.8.9.10.11.12.13.14.15.四、计算题 1、证明题 pTTVTVpH)()(dH=TdS+Vdp VpSTpHTT)()(又TpS)(=pTV)(TpH)(=VTVTp)(2、298K 时,测 得 饱 和AgCl 水 溶 液 的 电 导 率 是2.6810-4Sm-1,配制此溶液的水的电导率是 0.860010-4 Sm-1,已知 298K 时,AgNO3,HCl 和 HNO3无限稀释摩尔电导率分别为1.33010-2,4.26010-2和 4.21010-2Sm2mol-1,计算298K时AgCl在水中的溶解度。AgClH OS mS m24141()()(2.680.86)101.82 10溶液)(mmmmAgClAgNOHClHNOS mmolS mmol33221221()()()()(1.334.264.21)101.38 10 mmS mcS mmolmol m41221231.82 101.38 101.32 10