第十一章配位化合物ppt课件.ppt

经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用2经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用11111 1 配位化合物的基本概念配位化合物的基本概念一、什么是配位化合物一、什么是配位化合物1 1、配位化合物的定义、配位化合物的定义CuSOCuSO4 4(aq)Cu(OH)(aq)Cu(OH)2 2 溶解生成深兰色透明溶液溶解生成深兰色透明溶液NHNH3 3.H H2 2O ONHNH3 3.H H2 2O ONaOH无NH3味+BaCl2BaSO4 白有SO42-无兰色无游离Cu2+深兰色结晶酒精结晶3经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用实验说明实验说明（并经分析证实）（并经分析证实）CuCu(NH(NH3 3)4 4 SO SO4 4硫酸四氨合铜硫酸四氨合铜(II)II)CuCu(NH(NH3 3)4 4 SO SO4 4 CuCu(NH(NH3 3)4 4 2+2+SO+SO4 42-2-4经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用一、配位化合物的定义一、配位化合物的定义1 1、配离子、配离子金金属属离离子子或或原原子子与与一一定定数数目目的的中中性性分分子子、阴阴离离子子以以配配位位键键相相结结合合所所形形成成的复杂离子。的复杂离子。2 2、配位化合物、配位化合物含含有有配配离离子子的的化化合合物物以以及及中中性性配配位位分子。分子。5经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用二、配位化合物的组成二、配位化合物的组成 CuCu(NHNH3 3)4 4 2+2+SOSO4 42-2-NiNi（COCO）4 4 内层内层外层外层中心原子中心原子配位体配位体配原子配原子6经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用(一一)配位体分类配位体分类1 1、单单齿齿配配体体(一一个个配配体体含含有有一一个个配配原原子子)；Cu(Cu(N NH H3 3)4 4SOSO4 4Co(HCo(H2 20 0)()(N NH H3 3)5 5 2 2(SO(SO4 4)3 32 2、多多齿齿配配体体(一一个个配配体体含含有有多多个个参参与与反反应应的配原子的配原子)。也叫螯合剂。也叫螯合剂。H H2 2N N-CH-CH2 2-CH-CH2 2-N NH H2 2（简称简称enen）、）、Y Y4-4-、C C2 2O O4 42-2-Cu(en)Cu(en)2 2 SO SO4 47经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用3 3、异性双基配体、异性双基配体(一个配体含有多个一个配体含有多个配原子但参与反应的只有一个配原配原子但参与反应的只有一个配原子子)。Ag(Ag(S SC CN N)2 2-二硫氰酸根合银二硫氰酸根合银(I)I)Fe(Fe(N NC CS S)6 6 3-3-六异硫氰根合铁六异硫氰根合铁()硝基硝基 -N NO O2 2-亚硝酸根亚硝酸根 -O O-N-O-N-O-8经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用(二二)配位数配位数即与中心原子结合的配原子的总个数。即与中心原子结合的配原子的总个数。对于单齿配体对于单齿配体 配位数配体数配位数配体数 Cu(NHCu(NH3 3)4 4 SO SO4 4配位数配位数 Co(HCo(H2 20)(NH0)(NH3 3)5 5 2 2(SO(SO4 4)3 3对对于于多多齿齿配配体体 配配位位数数=配配体体数数配配原原子子 Cu(en)Cu(en)2 2 SO SO4 4 配位数配位数9经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用配位数决定于中心离子和配体的性质配位数决定于中心离子和配体的性质影响配位数的因素有：影响配位数的因素有：1 1、电荷（静电作用）、电荷（静电作用）2 2、空间效应、空间效应3 3、电子层结构、半径、电子层结构、半径4 4、配合物形成时的条件（浓度、温度）、配合物形成时的条件（浓度、温度）10经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用(三三)配离子的电荷配离子的电荷配离子的电荷数等于中心原子和配离子的电荷数等于中心原子和配体总电荷的代数和。配体总电荷的代数和。Co(HCo(H2 20)(NH0)(NH3 3)5 5 2 2(SO(SO4 4)3 3Cu(en)Cu(en)2 2 SO SO4 411经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用三、配合物的命名三、配合物的命名总则：总则：(一一)内外层顺序内外层顺序阴离子在前，阳离子在后阴离子在前，阳离子在后(二二)配体顺序配体顺序(两个以上配体两个以上配体)1 1、先无机配体，后有机配体。、先无机配体，后有机配体。2 2、先阴离子配体，后中性分子配体。、先阴离子配体，后中性分子配体。3 3、若若配配体体类类型型相相同同时时，则则按按配配原原子子元元素素符符号号英文字母顺序。英文字母顺序。(三三)表示中心原子的氧化值和配体数表示中心原子的氧化值和配体数12经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用配离子为阳离子时，将其看成普通阳离子。配离子为阳离子时，将其看成普通阳离子。例：例：Cu(NHCu(NH3 3)4 4ClCl2 2 氯化四氨合铜氯化四氨合铜()()配配离离子子为为阴阴离离子子时时，将将其其看看成成普普通通含含氧氧酸酸根根。例：例：K K4 4Fe(CN)Fe(CN)6 6 六氰合铁六氰合铁()()酸钾酸钾13经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用细则细则（一）仅有一种配位体时：（一）仅有一种配位体时：1 1、配位数、配位数配体名配体名合合中心原子名中心原子名中心原子氧化态中心原子氧化态离子离子2 2、配体数用、配体数用“一、二、三、四一、二、三、四”等数等数字表示。配体数为字表示。配体数为“一一”时常省略。时常省略。3 3、中心原子氧化态用、中心原子氧化态用“0 0、”等数字外加括号（）表示。等数字外加括号（）表示。14经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用 Fe(CN)Fe(CN)6 6 4 4 六氰合铁六氰合铁()()离子离子 PtClPtCl6 6 2-2-六氯合铂六氯合铂()()离子离子 Ag(NHAg(NH3 3)2 2+二氨合银二氨合银()()离子离子 Ni(NHNi(NH3 3)6 6 2+2+六氨合镍六氨合镍()()离子离子例：例：15经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用（二）有（二）有22配体时，配体时，配体顺序配体顺序1 1、先无机配体，后有机配体。、先无机配体，后有机配体。2 2、先阴离子配体，后、先阴离子配体，后阳阳和中性分子配体。和中性分子配体。3 3、若若配配体体类类型型相相同同时时，则则按按配配原原子子元元素素符符号号英英文字母顺序。文字母顺序。4 4、若若同同类类配配体体的的配配位位原原子子相相同同，则则原原子子少少的的配配体在前，多的在后。体在前，多的在后。5 5、“4”“4”中中均均相相同同，则则按按结结构构式式中中与与配配位位原原子子相连的原子的元素符号的英文字母顺序。相连的原子的元素符号的英文字母顺序。16经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用命名配体的次序命名配体的次序“无无前前有有后，先后，先负负后后分分；配体配体相同，原子排相同，原子排序序；配原配原相同，相同，少少前前多多后；后；配体配原均相同，配体配原均相同，不排老大排老二。不排老大排老二。”17经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用例：例：Pt(NHPt(NH3 3)2 2ClCl2 2 二氯二氯.二氨合铂二氨合铂()()CoCo（NHNH3 3）3 3（H H2 2O O）ClCl2 2 二氯二氯.三氨三氨.水合钴（水合钴（）配配离离子子为为电电中中性性时时，将将配配离离子子命命名名中中的的“离子离子”去掉即可。去掉即可。例：例：Pt(en)(NHPt(en)(NH3 3)2 2(NO(NO2 2)Cl)Cl2+2+氯氯硝基硝基二氨二氨乙二胺合铂乙二胺合铂()()离子离子18经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用在鲍林提出的杂化轨道理论基础在鲍林提出的杂化轨道理论基础上进一步完善上进一步完善11112 2配合物的化学键理论配合物的化学键理论19经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用一、配合物一、配合物价键理论价键理论1 1、中中心心原原子子与与配配位位原原子子以以配配位位键键相相结结合合。中中心心原原子子提提供供空空轨轨道道，配配位位原原子子提提供供孤孤对对电子。电子。2 2、形形成成配配位位键键前前，中中心心原原子子的的空空轨轨道道首首先进行杂化。目的也是提高成键能力。先进行杂化。目的也是提高成键能力。3 3、配配合合物物的的空空间间构构型型取取决决于于中中心心原原子子杂杂化轨道的数目和类型。化轨道的数目和类型。20经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用二、杂化轨道类型二、杂化轨道类型1 1、中中心心原原子子有有次次外外层层d d轨轨道道参参与与杂化的称为内轨型杂化的称为内轨型例例dspdsp2 2 d d2 2spsp3 32 2、中中心心原原子子没没有有次次外外层层d d轨轨道道参参与杂化的称为外轨型与杂化的称为外轨型例例sp sp spsp3 3 sp sp3 3d d2 23 3、中中心心原原子子参参与与杂杂化化轨轨道道和和自自身电子层结构、配原子的电负性有关。身电子层结构、配原子的电负性有关。21经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用三、与前面讲的杂化轨道的区别三、与前面讲的杂化轨道的区别1 1、spsp、spsp2 2、spsp3 3杂化轨道内有电子，杂化轨道内有电子，分为等性和不等性杂化，最多形成四分为等性和不等性杂化，最多形成四条共价键。条共价键。2 2、spsp、spsp3 3、spsp3 3d d2 2、dspdsp2 2、d d2 2spsp3 3杂杂化轨道内没有电子，有化轨道内没有电子，有d d轨道参与，分轨道参与，分为内轨型和外轨型，最多形成六条配为内轨型和外轨型，最多形成六条配位键。位键。22经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用四、外轨型特征四、外轨型特征中心原子中心原子最外层轨道参与最外层轨道参与(sp spsp sp3 3 spsp3 3d d2 2)杂化前杂化前d d电子不发生重排电子不发生重排一般磁性较大一般磁性较大(单电子多单电子多)配体大多为配体大多为F F-、ClCl-、BrBr-、I I-、H H2 2O O能量较高能量较高NHNH3 3可内可外可内可外23经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用Sp杂化杂化Ag+Ag4d105s14d104d5s5p4d5s5pAg（NH3）2+配位数配位数=224经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用Sp3杂化杂化Ni2+Ni3d84s23d83d4s4p3d4s4pNiCl42-配位数配位数=425经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用Sp3d2杂化杂化Fe2+Fe3d64s23d63d4s4p3d4s4pFe（H2O）62+配位数配位数=64d26经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用五、内轨型特征五、内轨型特征中心原子中心原子有有次外层次外层d d 轨道参与轨道参与(dspdsp2 2 d d2 2spsp3 3)一般杂化前一般杂化前d d电子通常发生电子通常发生重排重排一般磁性较小一般磁性较小(单电子数少单电子数少)配体多为配体多为CNCN-、NONO2 2-、ONOONO-、COCO配合物能量较低、稳定配合物能量较低、稳定27经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用dSp2杂化杂化Ni2+Ni3d84s23d83d4s4p3d4s4pNiCl42-配位数配位数=428经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用d2Sp3杂化杂化Fe2+Fe3d64s23d63d4s4p3d4s4pFe（CN）64-配位数配位数=64d29经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用六、决定类型条件六、决定类型条件1 1、中心原子的本性：中心原子、中心原子的本性：中心原子的的d d电子数；电子数；2 2、配体：、配体：A A、配体数配体数 B B、强场配体、弱场配体强场配体、弱场配体（d d轨道的电子排布主要取决于轨道的电子排布主要取决于配体场的强弱，强场配体可促使电配体场的强弱，强场配体可促使电子重排）子重排）30经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用d5 例例Fe 3d64s2Fe3+3d4s4p4dd2sp3sp3d23d4s4p4dFe（CN）63-Fe F63-Fe（H2O）63+31经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用d3 例例Cr 3d54s1Cr3+3d4s4p4dd2sp3sp3d23d4s4p4dCr（CN）63-Cr（H2O）63+32经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用杂化类型和空间构型杂化类型和空间构型杂化杂化类型类型d电子数电子数配位配位数数立体立体构型构型实例实例spd102直线型直线型Ag+、Cu+sp3d8104四面体四面体Zn2+、Cu2+、Ni2+dsp2d784平面平面四方型四方型Ni2+、Pt2+d2sp3d 166八面体八面体Fe3+、Fe2+、Co3+sp3d2d576八面体八面体Fe3+、Fe2+、Co3+33经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用根据磁矩可以判断何种类型的配合物根据磁矩可以判断何种类型的配合物主要是根据单电子数目的变化，在磁矩上反映出变小来判断形成内轨型配合物。=n是单电子数34经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用总结（如何判断杂化类型）总结（如何判断杂化类型）1 1、d d电子数电子数2 2、配体、配体3 3、配体数、配体数4 4、空间构形、空间构形5 5、磁性大小、磁性大小6 6、稳定情况、稳定情况35经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用价键理论的成功与不足价键理论的成功与不足成功地阐述了配位键的形成过程、成功地阐述了配位键的形成过程、配离子的空间构形、中心离子的配位配离子的空间构形、中心离子的配位数以及配合物的稳定性和磁性。数以及配合物的稳定性和磁性。不能解释参加成键电子的能量问题，不能解释参加成键电子的能量问题，因此不能定量解释配合物的稳定性，因此不能定量解释配合物的稳定性，也不能解释配合物的可见、紫外吸收也不能解释配合物的可见、紫外吸收光谱的特征和颜色问题。光谱的特征和颜色问题。36经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用例题例题3 31 1、已知、已知(Pt(CN)Pt(CN)4 4 2-2-中中PtPt2+2+以以dspdsp2 2杂化轨杂化轨道与道与CNCN-成键，成键，Pt(CN)Pt(CN)4 4 2-2-的空间构的空间构型为（型为（）A A、正四面体正四面体 B B、直线型直线型 C C、八面八面体体D D、平行五边型平行五边型 E E、平面四方型平面四方型E E37经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用11-3 11-3 配位平衡配位平衡Cu(NHCu(NH3 3)4 4 2+2+CuCu2+2+4 4NHNH3 3解离配位K稳=Cu(NHCu(NH3 3)4 42+2+CuCu2+2+NHNH3 3 4 4=1/K不稳38经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用配位平衡常数的几点说明配位平衡常数的几点说明1 1、配体数、配体数n n相同的配合物，相同的配合物，K K稳稳 或或K K总稳总稳 ，说，说明配合物稳定性明配合物稳定性 。不同则不能由。不同则不能由K K稳稳或或K K总稳总稳来比较稳定性来比较稳定性比较的条件：配离子的类型相同比较的条件：配离子的类型相同例：例：FeYFeY-K K稳稳 =1.7101.7102424,Fe(CN)Fe(CN)6 6-K K稳稳 =1.0 10 1.0 104242稳定性：稳定性：FeYFeY-Fe(CN)Fe(CN)6 63-3-39经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用例1试分别计算（1）0.10mol/L FeY-（1.2*1025）和（2）0.10mol/L Fe(CN)63-（1*1042）中Fe3+的离子浓度FeY-Fe3+Y4-平衡时：Fe3+=xmol/L，Y4-=xmol/L，FeY-=(0.1-x)mol/L K稳=FeY-Fe3+Y4-(0.1-x)x2=0.1x2X=Fe3+=0.91*10-13mol/L40经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用Fe(CN)63-Fe3+6CN-平衡时：Fe3+=ymol/L，CN-=6ymol/L，Fe(CN)63-=(0.1-y)mol/L K稳=Fe(CN)63-Fe3+CN-6(0.1-y)y(6y)6=0.146656y7y=Fe3+=1.5*10-7mol/L41经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用2 2、过量配位剂可增加配离子的稳定性过量配位剂可增加配离子的稳定性42经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用例例2 在含有在含有0.10mol/L的的Cu(NH3)42+配离配离子溶液中，当子溶液中，当NH3浓度分别为（浓度分别为（1）1.0 mol/L（2）2.0mol/L和（和（3）4.0mol/L 时，时，Cu2+离子各为多少？离子各为多少？Cu(NH3)42+Cu2+4NH3 0.1-x x 1.0+4x 0.1-y y 2.0+4y 0.1-z z 4.0+4zK稳=Cu(NH3)42+Cu2+NH34=2.1*101343经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用(0.1-x)X(1.0+4x)4=2.1*1013(1)X=Cu2+=4.8*10-15(0.1-y)y(2.0+4y)4=2.1*1013(2)y=Cu2+=3.0*10-16(0.1-z)z(4.0+4z)4=2.1*1013(3)z=Cu2+=1.9*10-1744经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用3 3、K K稳稳或或K K总稳总稳的大小可用于判断反应的大小可用于判断反应进行方向及程度。进行方向及程度。K K稳稳或或K K总稳总稳 ，配位，配位反应进行得越完全反应进行得越完全45经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用(1)HgCl42-+4I-HgI42-+4Cl-(2)Cu(NH3)42+2Ag+2Ag(NH3)2+Cu2+Ks HgCl42-=1.2*1015 Ks HgI42-=6.8*1029KsCu(NH3)42+=2.1*1013 KsAg(NH3)2+=1.1*107例例3试判断下列反应能否向右进行？试判断下列反应能否向右进行？46经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用K(1)=HgI42-Cl-4HgCl42-I-4HgI42-=Ks HgI42-I-4 Hg2+HgCl42-=Ks HgCl42-Cl-4Hg2+K(1)=Ks HgI42-Ks HgCl42-=5.7*1014进行且完全47经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用K(2)=Ag(NH3)2+2 Cu2+Cu(NH3)4 2+Ag+2Ag(NH3)2+=KsAg(NH3)2+Ag+NH32Cu(NH3)4 2+=KsCu(NH3)42+Cu2+NH34K(2)=(KsAg(NH3)2+)2KsCu(NH3)42+=5.8进行但不完全48经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用例4 在1.0L起始浓度为0.10mol/L的Ag(NH3)2+溶液中,加入0.20molKCN晶体(忽略体积变化),求溶液中Ag(NH3)2+、Ag(CN)2-、NH3及CN-的平衡浓度。KsAg(NH3)2+=1.1*107KsAg(CN)2-=1.3*1021Ag(NH3)2+2CN-Ag(CN)2-+2NH3 0.10 0.20 x 2x 0.10-x 2(0.10-x)49经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用K=(0.10-x)2(0.10-x)2x(2x)2=0.1*(0.2)24x3=KsAg(CN)2-KsAg(NH3)2+=1.2*1014x=2.0*10-6Ag(NH3)2+=x=2.0*10-6 CN-=2x=4.0*10-6 Ag(CN)2-=0.10-x=0.10NH3=2(0.10-x)=0.2050经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用三、配位平衡的移动三、配位平衡的移动（一）（一）配位平衡与酸碱平衡配位平衡与酸碱平衡1 1）酸效应：）酸效应：（考虑配体考虑配体）酸碱质子理论：酸碱质子理论：F F-、CNCN-、SCNSCN-、COCO3 32-2-、C C2 2O O4 42-2-、NHNH3 3、OHOH-、CHCH3 3、COOCOO-等属共扼碱，等属共扼碱，溶液酸度增加，共扼碱与质子生成共扼溶液酸度增加，共扼碱与质子生成共扼酸，促使配离子解离酸，促使配离子解离溶液酸度溶液酸度 ，游离配体浓度，游离配体浓度 ，配离子，配离子稳定稳定 (酸效应酸效应)51经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用FeF63-+6H+Fe3+6HFCu(NH3)42+4H+Cu2+4NH4+例52经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用2 2）水解效应（）水解效应（考虑中心离子考虑中心离子）高价态金属离子具有显著水解作用：高价态金属离子具有显著水解作用：例例 FeFFeF6 63-3-水溶液中：水溶液中：FeFFeF6 63-3-+6H+6H2 2O Fe(HO Fe(H2 2O)O)6 63+3+6F+6F若溶液酸度若溶液酸度 （偏碱性条件）则（偏碱性条件）则Fe(HFe(H2 2O)O)6 63+3+H+H2 2O O Fe(H Fe(H2 2O)O)5 5(OH)(OH)2+2+H+H+由于的水解导致的解离由于的水解导致的解离溶液酸度溶液酸度 ，配离子稳定，配离子稳定53经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用酸效应：酸度酸效应：酸度 ，配离子稳定，配离子稳定水解效应：酸度水解效应：酸度 ，配离子稳定，配离子稳定所以，在不发生水解的前提下适当提高溶所以，在不发生水解的前提下适当提高溶液液PHPH另外，介质的酸度受配体反应的影响另外，介质的酸度受配体反应的影响例例 H H2 2Y Y2-2-+Ca+Ca2+2+CaY CaY2-2-+2H+2H+随反应进行，随反应进行，H H+，V V逆逆措施：加入缓冲溶液，提供稳定措施：加入缓冲溶液，提供稳定PHPH环境环境54经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用（二）沉淀平衡的影响（二）沉淀平衡的影响Ag+Cl-AgCl +2NH3Ag(NH3)2+Ag+2NH3 +Br-AgBr K稳Ag(NH3)2+=1.1*107KspAgBr=5.35*10-13沉沉沉沉配配配配KspAgCl=1.77*10-1055经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用例 向0.1mol/LCu2+溶液中通入NH3气直到NH3=6.0mol/L，试计算溶液中的Cu2+和pH值。这时溶液中有没有Cu(OH)2析出？Cu(NH3)42+Cu2+4NH30.1-x x 6K稳=Cu(NH3)42+Cu2+NH34=2.1*1013=(0.1-x)/64x=0.1/64xX=3.7*10-18K稳=2.1*1013 Ksp=2.2*10-2056经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用NH3+H2O NH4+OH-6 X XKb=NH4+OH-NH3=x2/6=1.76*10-5X=1.0*10-2pOH=-lgOH-=-lgx=2pH=14-pOH=12OH-2Cu2+=1.0*10-4*3.7*10-183.7*10-22 O2/OH-0.401V逆向进行逆向进行4Au+8CN-+O2+2H2O 4Au(CN)2-+4OH-Au(CN)2-/Au-0.59V O2/OH-0.401VAu(CN)2-+Zn Zn(CN)42-+2Au59经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用11-4 11-4 螯合物螯合物-螯合物特点螯合物特点同同一一个个配配体体可可形形成成两两个个以以上上的的配配位位键键，从而配体与中心原子形成环状结构。从而配体与中心原子形成环状结构。Cu(en)2 SO4CH2NHHHNCH2HCuNCH2HHCH2HHN2+60经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用影响螯合物稳定性的因素（影响螯合物稳定性的因素（1 1）同同一一配配体体中中，配配原原子子间间相相隔隔二二个个或或三三个个其其它它原原子子，从从而而与与中中心心原原子子形形成成五五员员环环或或六六员员环环螯螯合合物物(张张力力最最小小)。称称为为稳稳定定环环。（结构解释）（结构解释）螯螯合合物物的的稳稳定定性性具具有有相相同同配配原原子子的的单单齿配体形成的配合物。齿配体形成的配合物。61经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用影响螯合物稳定性的因素影响螯合物稳定性的因素 （2 2）形成的螯合形成的螯合环数环数越多越多稳定性越大。稳定性越大。Cu(NHCu(NH3 3)4 42+2+K KS S=10=1013 13 Cu(en)Cu(en)2 22+2+K KS Sl0l02020在在人人体体内内的的配配合合物物大大多多数数以以螯螯合合物物形形式式存在。存在。62经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用EDTA与中心原子形成五个五与中心原子形成五个五员环，稳定性很大。员环，稳定性很大。CaNCH2CH2NCH2OCOCH2CH2COOCH2COOOCO2-CaY2-63经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用EDTAEDTA与与M M螯合的特点螯合的特点1 1、形成的螯合物十分稳定；、形成的螯合物十分稳定；2 2、不论、不论M M的价数为多少，的价数为多少，EDTA EDTA：M=1 M=1：1 1 （M+YMY M+YMY）；）；3 3、形成的螯合物形成的螯合物MYMY易溶于水；易溶于水；4 4、Y Y与无色与无色M M螯合，得到无色螯合物；螯合，得到无色螯合物；Y Y与有色与有色M M螯合，颜色加深。螯合，颜色加深。64经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用例题例题4 41 1、下列分子或离子能做螯合剂的是（、下列分子或离子能做螯合剂的是（）A A、H H2 2NNHNNH2 2 B B、CHCH3 3COOCOO-C C、HOOH DHOOH D、H H2 2NCHNCH2 2NHNH2 2E E、H H2 2NCHNCH2 2CHCH2 2NHNH2 265经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用例题例题5 51 1、下列试剂中能与中心原子形成六员、下列试剂中能与中心原子形成六员环结构螯合物的是（环结构螯合物的是（）A A、C C2 2O O4 42-2-B B、H H2 2NCHNCH2 2CHCH2 2COOCOO-C C、-OOCCHOOCCH2 2CHCH2 2COOCOO-D D、CHCH3 3NHNH2 2E E、H H2 2NCHNCH2 2CHCH2 2CHCH2 2NHNH2 266经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用例题例题5 5B B、H H2 2NCHNCH2 2CHCH2 2COOCOO-C、-OOCCH2CH2COO-67经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用例题例题在在 CoCo（enen）（）（C C2 2O O4 4）2 2-中中 ，中心原，中心原子的配位数是（子的配位数是（）A A、2 B2 B、3 C3 C、4 D4 D、6 E6 E、8 8D D68经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用例题例题1 1、CuCu（NHNH3 3）4 4（H H2 2O O）2 2 2+2+2 2、CuClCuCl2 2（CHCH3 3NHNH2 2）2 2 3 3、CuCu（NHNH3 3）4 4ZnZn（CNCN）4 4 四氨.二水合铜()离子二氯.二（甲胺）合铜(II)四氰合锌(II)酸四氨合铜(II)