天然药物化学-第7章-三萜及其苷类课件.ppt
1第七章 三萜及其苷类三萜及其苷类 （Triterpenoids）2 本本 章章 内内 容容第一节第一节 概述概述第二节第二节 分类分类第三节第三节 理化性质理化性质第四节第四节 提取分离方法提取分离方法第五节第五节 结构研究方法结构研究方法3第一节第一节 概述概述一、三萜的定义一、三萜的定义一、三萜的定义一、三萜的定义 1.定定义义 由由6个个异异戊戊二二烯烯单单位位组组成成的的 30个个碳碳原原子子的的萜萜类类化化合合物物。可可以以以以游游离离状状态态或或苷苷的的形形式式存存在在，其其苷苷类类化化合合物物多多数数可可溶溶于于水水，水水溶溶液液振振摇摇后后产产生生似似肥肥皂皂水水溶溶液样泡沫，液样泡沫，故被称为三萜皂苷（故被称为三萜皂苷（triterpenoid saponins）。）。该类皂苷多具有羧基，所以有时又称为酸性皂苷。该类皂苷多具有羧基，所以有时又称为酸性皂苷。4 本本 章章 内内 容容第一节第一节 概述概述第二节第二节 分类分类第三节第三节 理化性质理化性质第四节第四节 提取分离方法提取分离方法第五节第五节 结构研究方法结构研究方法5第二节第二节 分类分类1、无环三萜、无环三萜2、单环三萜、单环三萜 3、双环和三环三萜、双环和三环三萜4、四环三萜和五环三萜、四环三萜和五环三萜一一一一 分类分类分类分类a、达玛烷型（、达玛烷型（dammarane）b、羊毛脂烷（、羊毛脂烷（Lanostane）型）型 c、甘遂烷（、甘遂烷（tirucallane）d、环阿屯烷（环阿尔廷，、环阿屯烷（环阿尔廷，cycloartane）e、葫芦烷（、葫芦烷（cucurbitane）f、楝烷型（、楝烷型（meliacane）1)四环三萜四环三萜6a、齐墩果烷型（、齐墩果烷型（oleanane）b、乌苏烷（乌苏烷（ursane）c、羽扇豆烷（羽扇豆烷（lupane）d、木栓烷（木栓烷（friedelane）2)五环三萜五环三萜4、四环三萜和五环三萜、四环三萜和五环三萜第二节第二节 分类分类7a、达玛烷型（、达玛烷型（dammarane）结结构构特特点点:环环互互为为反反式式稠稠合合，8、10位位为为-CH3，13位位-H，17位位-侧侧链链，C-20构构型型R或或S，3位位多多有有羟基，或糖苷化。羟基，或糖苷化。其中其中 8 位有位有-CH3 是其结构特点。是其结构特点。dammarane第二节第二节 分类分类1)四环三萜四环三萜ABCD8b.羊毛脂烷（羊毛脂烷（Lanostane ）是从环氧鲨烯经是从环氧鲨烯经椅椅-船船-椅椅构想式环合而成，结构构想式环合而成，结构特点是：特点是：A/B、B/C、C/D环均为反式，环均为反式，10、13 位位 -CH3,14位位-CH3,C-20为为R构型构型第二节第二节 分类分类羊毛脂烷9c.甘遂烷（甘遂烷（tirucallane）与羊毛脂烷相似，与羊毛脂烷相似，A/B、B/C、C/D环均为反式，但环均为反式，但13-CH3、14位位-CH3，C-20为为-侧链（侧链（20S）。甘遂烷甘遂烷tirucallane第二节第二节 分类分类羊毛脂烷RS102)、五环三萜、五环三萜(pentacyclic triterpenoids)a、齐墩果烷型（、齐墩果烷型（oleanane）b、乌苏烷（乌苏烷（ursane）c、羽扇豆烷（羽扇豆烷（lupane）d、木栓烷（木栓烷（friedelane）第二节第二节 分类分类11 a、齐墩果烷（、齐墩果烷（oleanane）型，又称）型，又称-香树脂烷（香树脂烷（-amyrane）型）型 oleanane甘草次酸甘草次酸(R=H)(R=H)1013232425272829302930232420第二节第二节 分类分类2)、五环三萜、五环三萜(pentacyclic triterpenoids)12A/B、B/C、C/D环为反式，环为反式，D/E环为顺式。环为顺式。母核上有母核上有8个甲基，其中个甲基，其中C-4，C-20上均有偕二甲基，上均有偕二甲基，C-10，C-8，C-17上均有甲基取代，且均为上均有甲基取代，且均为 型。型。C-3常有常有-OH取代；取代；C-28-CH3易被氧化成酸或易被氧化成酸或CH2OH。第二节第二节 分类分类13b 乌苏烷（乌苏烷（ursane）型，又称）型，又称-香树脂烷（香树脂烷（-amyrane）型或熊果烷型型或熊果烷型 乌苏酸（乌苏酸（ursanoic acid)具有抗菌活性具有抗菌活性101323242526272829302019第二节第二节 分类分类 乌苏烷乌苏烷 14c.羽扇豆烷（羽扇豆烷（lupane）lupaneE环为环为5元环；元环；C-19位为位为-构型异丙基。构型异丙基。所有环所有环/环之间均为反式（环之间均为反式（D/E环为反式环为反式）。）。第二节第二节 分类分类15 本本 章章 内内 容容第一节第一节 概述概述第二节第二节 分类分类第三节第三节 理化性质理化性质第四节第四节 提取分离方法提取分离方法第五节第五节 结构研究方法结构研究方法16二、二、二、二、显色反应显色反应显色反应显色反应 三三萜萜化化合合物物在在无无水水条条件件下下，与与强强酸酸（硫硫酸酸、磷磷酸酸、高高氯氯酸酸）、中中等等强强酸酸（三三氯氯乙乙酸酸）或或 Lewis 酸酸（氯氯化化锌锌、三三氯氯化化铝铝、三三氯氯化化锑锑）作作用用，会会产产生生颜颜色色变变化或荧光。化或荧光。原原因因：主主要要是是使使羟羟基基脱脱水水，增增加加双双键键结结构构，再再经经双双键键移移位位、双双分分子子缩缩合合等等反反应应生生成成共共轭轭双双烯烯系系统统，又又在酸作用下形成碳阳离子而呈色。在酸作用下形成碳阳离子而呈色。第三节第三节 理化性质理化性质17二二二二 显色反应显色反应显色反应显色反应1、醋酐、醋酐-浓硫酸反应（浓硫酸反应（Liebermann-Burchard)样品样品/醋酐醋酐浓浓H2SO4黄黄、红红、紫紫、蓝蓝、褪色、褪色 2、五氯化锑反应、五氯化锑反应样品样品/CHCl3 or 醇醇20%五氯化锑五氯化锑Or三氯化锑三氯化锑/CHCl3 60-70蓝色蓝色、灰蓝色灰蓝色、灰紫色灰紫色第三节第三节 理化性质理化性质18四四四四 溶血作用溶血作用溶血作用溶血作用 皂皂苷苷能能溶溶血血，是是因因为为多多数数皂皂苷苷能能与与胆胆甾甾醇醇（cholesterol，或或谷谷甾甾醇醇,豆豆甾甾醇醇,麦麦角角甾甾醇醇等等)结结合合生生成成不不溶溶性性的的分分子子复复合合物物。其其溶溶血血作作用用的的有有无无、强强弱弱与结构有关。与结构有关。第三节第三节 理化性质理化性质19 本本 章章 内内 容容第一节第一节 概述概述第二节第二节 分类分类第三节第三节 理化性质理化性质第四节第四节 提取分离方法提取分离方法第五节第五节 结构研究方法结构研究方法20 本本 章章 内内 容容第一节第一节 概述概述第二节第二节 分类分类第三节第三节 理化性质理化性质第四节第四节 提取分离方法提取分离方法第五节第五节 结构研究方法结构研究方法
