分析化学-第五章（5）.ppt

天津科技大学强碱滴定弱酸滴定曲线强碱滴定弱酸滴定曲线0.10 molL-1NaOHHAc 0.10 molL-10 100 200 T%pH121086420突突跃跃6.24.43.19.78.77.74.3PPMRMOHAcHCl突跃处于弱碱突跃处于弱碱性性,只能选酚只能选酚酞作指示剂酞作指示剂.天津科技大学pH（4 4）滴定突跃大小的影响因素）滴定突跃大小的影响因素HAc浓度不同浓度不同浓度增大浓度增大1010倍，突倍，突跃增加跃增加1 1个个pH单单位。位。天津科技大学滴定突跃大小的影响因素滴定突跃大小的影响因素弱酸的弱酸的Ka不同不同 天津科技大学（5 5）一元弱酸碱准确滴定条件：）一元弱酸碱准确滴定条件：若若cKa 10-8，则滴定的则滴定的pH突跃突跃pH 0.3个个pH单位，人眼可以辨别指示剂颜色的变单位，人眼可以辨别指示剂颜色的变化，由此确定的滴定终点误差化，由此确定的滴定终点误差0.2%。同理，对于一元弱碱的准确滴定条件为：同理，对于一元弱碱的准确滴定条件为：cKb 10-8 天津科技大学 0.1000mol.L-1HCl滴定滴定0.1000mol.L-1NH3 滴定曲线的计算滴定曲线的计算 天津科技大学 天津科技大学 天津科技大学0.1molL-1HClNH30.1molL-10 50 100 150 200%6.254.305.286.24.43.1pHNaOHNH3突跃处于弱突跃处于弱酸性酸性,选甲选甲基红或甲基基红或甲基橙作指示剂橙作指示剂.强酸滴定弱碱强酸滴定弱碱（HClNH3）天津科技大学5.7.3 5.7.3 多元酸滴定多元酸滴定0.1000mol.L-1NaOH滴定滴定0.1000mol.L-1H3PO4结论：第一、第二化学计量点可以准确滴定，结论：第一、第二化学计量点可以准确滴定，第三计量点不能准确滴定。第三计量点不能准确滴定。天津科技大学能否分步滴定？能否分步滴定？分步滴定条件：分步滴定条件：Ka1/Ka2105 说明第一、二计量点附近的两个说明第一、二计量点附近的两个pH突跃能突跃能彼此分开，第三步离解的彼此分开，第三步离解的H不影响第二步离不影响第二步离解解H的滴定，用的滴定，用NaOH分步准确滴定分步准确滴定H3PO4第第一、二步离解的一、二步离解的H。天津科技大学 天津科技大学第一计量点时，反应产物为第一计量点时，反应产物为H2PO4-两性物质两性物质:指示剂：甲基橙、甲基红指示剂：甲基橙、甲基红第二计量点时，反应产物为第二计量点时，反应产物为HPO42两性物质两性物质:指示剂：酚酞、百里酚酞指示剂：酚酞、百里酚酞 天津科技大学5.8 终点误差：终点误差：由滴定终点与化学计量点不一致所引起由滴定终点与化学计量点不一致所引起的滴定误差称为终点误差。的滴定误差称为终点误差。在滴定分析中，常用相对误差来表示终在滴定分析中，常用相对误差来表示终点误差点误差(Et表示表示)。天津科技大学终点在化学计量点前，剩余的终点在化学计量点前，剩余的HCl未被未被中和，使结果偏低，误差为中和，使结果偏低，误差为负值负值；终点在化学计量点后，终点在化学计量点后，NaOH过量，误过量，误差为差为正值正值。1、强碱滴定强酸：、强碱滴定强酸：用用OH-滴定滴定H+终点误差终点误差Et为：为：推导后，林邦终点误差公式：推导后，林邦终点误差公式：pHpHeppHsp 天津科技大学 天津科技大学2、强碱滴定弱酸、强碱滴定弱酸OH-+HA=A-+H2O 林邦误差公式：林邦误差公式：强碱滴定弱酸强碱滴定弱酸强酸滴定弱碱强酸滴定弱碱 天津科技大学5.9 5.9 酸碱滴定法的应用酸碱滴定法的应用5.9.1 5.9.1 HClHCl、NaOHNaOH标准溶液的配制与标定标准溶液的配制与标定（1 1）HCl、NaOH标准溶液的配制标准溶液的配制 HCl标准溶液的配制标准溶液的配制 间接法或标定法。间接法或标定法。CHCl（浓）浓）=12mol.L-1 用稀释法：用稀释法：12Vx=0.1500，Vx=4.2mL 用用量筒量取量筒量取4.2mL浓浓HCl试剂瓶中，加水试剂瓶中，加水稀释至稀释至500mL，摇匀。即为摇匀。即为0.1mol.L-1的的HCl标准溶液标准溶液。天津科技大学 NaOH标准溶液的配制标准溶液的配制 间接法或标定法。间接法或标定法。mNaOH=0.150010-340=2.0g 粗称粗称2.0g NaOH（s）加水溶解加水溶解 试剂瓶中，加水稀释至试剂瓶中，加水稀释至500mL，摇摇匀。即为匀。即为0.1mol.L-1的的NaOH标准溶液标准溶液。天津科技大学（2 2）HCl、NaOH标准溶液的标定标准溶液的标定 HCl标准溶液的标定标准溶液的标定 天津科技大学 天津科技大学NaOH标准溶液的标定标准溶液的标定 b.C8H5O4K +NaOH C8H4O4KNa+H2O 天津科技大学5.9.2 5.9.2 混合碱的测定混合碱的测定混合碱：混合碱：“NaOH+Na2CO3”或或“Na2CO3+NaHCO3”双指示剂法：双指示剂法：准确称取一定量试样，溶解后，以酚准确称取一定量试样，溶解后，以酚酞为指示剂，用酞为指示剂，用HCl标准溶液滴定至红色标准溶液滴定至红色刚消失，消耗刚消失，消耗HCl的体积为的体积为V1(SP1)。加入甲基橙，继续用加入甲基橙，继续用HCl滴定至由黄色滴定至由黄色变为橙色，又用去变为橙色，又用去HCl的体积为的体积为V2(SP2)。天津科技大学（1）“NaOH+Na2CO3”用图解表示：用图解表示：NaOHNa2CO3V1V2 NaOH消耗的消耗的HCl体积为体积为“V1-V2”；Na2CO3消耗的消耗的HCl体积为体积为“2V2”“V1V2”“NaOH+Na2CO3”天津科技大学 天津科技大学（2）“Na2CO3+NaHCO3”用图解表示：用图解表示：Na2CO3消耗的消耗的HCl体积为体积为“2 2V1”；NaHCO3 消耗的消耗的HCl体积为体积为“V2 2 V1”“V1 V2”“Na2CO3+NaHCO3”天津科技大学 天津科技大学V1与与V2的关系的关系混合碱组成混合碱组成V10，V2=0NaOHV1=0，V2 0NaHCO3V1=V2Na2CO3V1 V2“NaOH+Na2CO3”V1V2“Na2CO3+NaHCO3”天津科技大学例例5.14 5.14 称取混合碱试样称取混合碱试样1.200g溶于水，用溶于水，用0.5000molL-1 HCl溶液滴定至酚酞褪色，用溶液滴定至酚酞褪色，用去去30.00 mL ，然后加入甲基橙。继续滴定然后加入甲基橙。继续滴定至出现橙色，又用去至出现橙色，又用去5.00 mL ，试样中含有试样中含有何种组分？其百分含量各为多少？何种组分？其百分含量各为多少？解：解：V1=30.00 mL V2=5.00 mL V1 V2 “NaOH+Na2CO3”V1：NaOH+HCl NaCl+H2O Na2CO3 +HCl NaCl+NaHCO3V2：NaHCO3+HCl NaCl+CO2+H2O 天津科技大学