第五章紫外可见吸收光谱第四节优秀PPT.ppt

第五章紫外可见吸收光谱第四第五章紫外可见吸收光谱第四节节2022/12/6第一页，本课件共有11页一、定性和定量分析一、定性和定量分析1.1.定性分析定性分析 max：化合物特性参数，可作为定性依据；有机化合物紫外吸收光谱：反映结构中生色团和助色团的特性，但不完全反映分子特性；计算吸收峰波长，确定共共轭体系等 甲苯与乙苯：谱图基本相同；结构确定的辅助工具；max，max都相同，可能是一个化合物；标准谱图库：十万种化合物紫外光谱的标准谱图 Thesadtlerstandardspectra,Ultraviolet 第二页，本课件共有11页2.2.定量分析定量分析依据：朗伯依据：朗伯-比耳定律比耳定律 吸光度：A=b c 透光度：-lgT=b c灵敏度高：max：104105Lmol-1cm-1；（比红外大的多）测量误差与吸光度读数有关：A=0.434，读数相对误差最小；读数相对误差最小；CC=0.434TlgTT第三页，本课件共有11页二、有机化合物结构解析二、有机化合物结构解析1.1.可获得的结构信息可获得的结构信息（1）200-400nm无吸收峰。饱和化合物，单烯。（2）270-350nm有弱吸收峰（=10-100）醛酮n*跃迁产生的R带。（3）250-300nm有中等强度的吸收峰（=200-2000），芳环的特征吸收（具有精细结构的B带）。（4）200-250nm有强吸收峰（104），表明含有一个共轭体系（K）带。共轭二烯：K带（230nm）；-不饱和醛酮：K带230nm，R带310-330nm260nm,300nm,330nm有强吸收峰，3,4,5个双键的共轭体系。第四页，本课件共有11页2.2.光谱解析注意事项光谱解析注意事项(1)确认max，并算出，初步估计属于何种吸收带；(2)观察主要吸收带的范围，判断属于何种共轭体系；(3)乙酰化位移。B带带：262 nm(302)274 nm(2040)261 nm(300)(4)pH值的影响加NaOH红移酚类化合物，烯醇。加HCl兰移苯胺类化合物。第五页，本课件共有11页3.3.分子不饱和度的计算分子不饱和度的计算 定义：定义：不饱和度是指分子结构中达到饱和所缺一价元素的“对”数。如：乙烯变成饱和烷烃需要两个氢原子，不饱和度为1。计算：计算：若分子中仅含一，二，三，四价元素(H，O，N，C)，则可按下式进行不饱和度的计算：=（2+2n4+n3n1）/2n4，n3，n1分别为分子中四价，三价，一价元素数目。作用：作用：由分子的不饱和度可以推断分子中含有双键，三键，环，芳环的数目，验证谱图解析的正确性。例：C9H8O2=（2+298）/2=6第六页，本课件共有11页4.4.解析示例解析示例 有一化合物C10H16，由红外光谱证明有双键和异丙基存在，其紫外光谱 max=231 nm（9000），此化合物加氢只能吸收2克分子H2，确定其结构。解：计算不饱和度=3；至少两个双键；共轭？max=231nm，可能的结构 计算 max max：232 273 268 268 max=非稠环二烯+2 烷基取代+环外双键 =217+25+5=232（231）第七页，本课件共有11页共轭烯烃最大吸收波长计算：共轭烯烃最大吸收波长计算：第八页，本课件共有11页，-不饱和醛、酮紫外最大吸收波长计算：不饱和醛、酮紫外最大吸收波长计算：计算举例（i）六元环,-不饱和酮基本值2152个取代+1221个环外双键+5计算值244nm（251nm）（ii）六元环,-不饱和酮基本值2151个烷基取代102个烷基取代1222个环外双键52计算值259nm（258nm）第九页，本课件共有11页取代苯吸收波长计算：取代苯吸收波长计算：（Scott规则）规则）-COR,R=烷烷基，基，246；R=H,250;R=OH,OR,230 nm第十页，本课件共有11页立体结构和互变结构的确定立体结构和互变结构的确定顺式：max=280nm；max=10500反式：max=295.5nm；max=29000共平面产生最大共轭效应，max大互变异构互变异构：酮式：max=204nm；无共轭烯醇式：max=243nm第十一页，本课件共有11页