厦门大学有机化学考研真题及答案(2023年).docx

机密 启用前和使用过程中厦门大学 2023 年招收攻读硕士学位争辩生入 学 考 试 试 题科目代码：617科目名称：有机化学招生专业：化学系、材料科学与工程系、能源争辩院各相关专业考生须知：答题必需使用黑蓝色墨水圆珠笔；不得直接在试题草稿纸上作答；凡未按上述规定作答均不予评阅、判分，责任考生自负。一、解答以下问题。50 分1. 6 分以下烷烃分别在光照条件下与氯气反响都只生成一种一氯代产物，请写出这些烷烃及其一氯代产物的构造简式。（1） C H(2) C H(3) C H5 108 185 122. 4 分4,4-二甲基-5-羟基-2-戊酮的红外光谱在 1600 至 1800cm-1 区域无吸取峰，而在3000 至 3400cm-1 区域消灭一个宽吸取峰，13C NMR 在 150ppm 处无吸取峰，在 110ppm 处有吸取峰，请给出合理的解释。3. 3 分分别比较以下各组化合物中哪个酸性较强？4. 3 分写出实现以下转化所需要的试剂：5. 7 分化合物A 分别与以下试剂反响，主要有机产物是什么？6. 4 分写出以下各步合成反响中化合物25 的立体构造式。7. 3 分写出以下化合物发生硝化反响所得主要产物的构造简式：8. 16 分用反响式表示如何由 1-甲基-4-氯苯制备以下化合物：9. 4 分如何用简洁的化学方法鉴别以下各组化合物？14-氯苯酚和 1-甲基-4-氯苯（2） 苯氧基乙烯和乙氧基苯二、写出以下反响的主要有机产物，必要时写明产物的立体构型。12 分三、写出以下反响的机理，用弯箭头“”表示电子对的转移，用鱼钩箭头“”表示单电子的转移，并写出各步可能的中间体。10 分四、综合题35 分1. 30 分文献报道的自然产物Patriscabrol化合物 19和Isopatriscabrol化合物20的合成方法如下：12 分分别用中、英文系统命名法命名化合物1；214 分写出步骤AN所需的试剂及必要的反响条件；314 分用反响机理解释由化合物 10 到 11 的转变过程。2. 5 分化合物 21 用混酸HNO3-H2SO4硝化所得主要产物化合物 22C8H8N2O2的 1H NMR 数据如下：3.042H，t，J=7Hz，3.682H，t，J=7Hz，6.451H，d，J=8Hz，7.281H，broad s，7.811H，d，J=1Hz，7.901H，dd，J=8.1Hz。请写出化合物 22 的构造简式。五、以乙烯、丙烯、乙炔、苯、甲苯和必要的无机试剂为原料合成以下化合物： 18 分六、试验题25 分1. 5 分是非题（1） 一般温度每上升 1 度，液体化合物的折光率增加 4×10-4（2） 在合成醋酸正丁酯的试验中，分水器中应事先参加肯定量的水，以保证未反响的丁醇顺当返回烧瓶中。（3） 用饱和碳酸钠洗涤正溴丁烷后静置，产物在上层。 （4） 肉桂酸是碱性溶液中含有苯甲醛杂质，可用水蒸气蒸馏方法除去。 （5） 乙酸乙酯中含有色有机杂质时，可用加活性炭脱色的方法除去。 2. 5 分选择题（1） 在合成的试验中应承受刺形分馏柱。A 乙酸乙酯B 正溴丁烷C 乙酰苯胺D 乙酰水杨酸（2） 被碱灼伤时，应马上用大量的水冲洗；接着用冲洗，最好再用水冲洗。A1%硼酸B酒精C2%硫代硫酸钠D1%碳酸氢钠溶液3以下操作行为正确的选项是。A 吹灭酒精灯B钠倒入水槽着火，应马上用水浇灭C 温度计可以当做搅拌棒使用D回流时，用锥形瓶作圆底烧瓶使用（4） 某些沸点较高的有机物在加热还未到达沸点时往往发生分解，所以应承受的方法提纯。A 常压蒸馏B 分馏C 水蒸气蒸馏D 减压蒸馏（5） 用毛细管测定熔点时，假设加热速度太快，将导致测定结果。A 偏高B 偏低C 不影响D 样品易分解3. 15 分简答题（1） 3 分当加热后已有馏分出来时才觉察未加沸石，应怎么处理？（2） 7 分用重结晶提纯固体有机化合物，一般需经过哪些步骤？（3） 5 分在 2-甲基-2-己醇的制备试验中（A） 体系为什么要充分枯燥？（B） 假设RMgBr 的制备引发不起来，可承受什么措施？（C） 反响完毕后，在冷水浴冷却和搅拌下，自滴液漏斗分批参加25ml 20%硫酸溶液是起什么作用？2023 年真题答案及解析一、解答以下问题。1. 1ClCH3CH3CH3CH3H CCCH3CCHCH3H CCCH3CCH3CH2Cl 2333CH3 3H3CC CH3CH3CH3H3CCCH3CH2Cl【解析】：此题主要考察同分异构体的学问，只生成一种一氯代烷，说明分子中全部的氢都是等价的，写出符合要求的那个同分异构体即可。2.4,4-二甲基-5-羟基-2-戊酮的红外光谱在 1600 至 1800cm-1 区域无吸取峰，说明分子中没有羰基存在；而在 3000 至 3400cm-1 区域消灭一个宽吸取峰，说明分子中存在偶合的羟基；13C NMR在 150ppm 处无吸取峰，在 110ppm 处有吸取峰，说明分子中无羰基碳，但有烯碳。综上所述， 可知该分子的主要以烯醇式为存在方式。3. 酸性强弱为： 1ClCH CO H的酸性强 2 CH22CH CHFCOH的酸性强322+N3 3 3 (H C)CO2H的酸性强【解析】：与羧基相连的基团吸电子力量越强，相应的羧酸酸性越强；与羧基距离越远，对酸性的增加越少。4. 1 2 35.CrO3吡 啶KMnO 4O3Zn H2OHH OHOHBrOHBr HHOOOOCH C(CH CH )CH2NHRH±H22 3 2HH(1)(2)(3)(4)HHHOHOHOHH CH2CH2OHH CH2COOHH CH2CH2OH(5) 6 7【解析】：此题考察了内酯的胺解、水解及复原反响。HHH6.HOHHOH2COHCHOH2CO H3CCOH2CHOHOHOHHHH3CCOOH2345OHOCH3【解析】：此题考察酯的复原、邻二醇氧化、羰基复原和酸酐醇解反响。7.(1)CF3NO2(2)CNO2NSO3H(3)NO2NO2【解析】：此题主要考察了苯环上取代基的定位效应，活化基作用大于钝化基。8.(1)4KMnO ,H+ClCH3ClCO2HClCHNBS NaCNH O,H+(2)3ClCH2CN 2(3) ClCHNBSNaOH,H2O ClCHOHCrO33HCN2PyOHOH2ClCHOClCHCNH2O,H+ ClCHCO H(4) ClCH3NBSMg干醚ClCH2MgBrH2OOClCHCH CH OHKMnO4,H+Br2 2 2ClCH2CH2CO2H2PBr3BrKOH,EtOHHClCH2CHCO2HClCCHCO2H【解析】：此题考察的是羧酸的合成方法。9.(1)ClOHClCH3显色FeCl3 2OCH2CH3Br /CCl24OCHCH2褪色【解析】：此题考察烯烃和苯酚的特征反响。二、写出以下反响的主要有机产物，必要时写明产物的立体构型。(1)OCH2N(CH3)2【解析】：此题考察的是 Mannich 反响。2H3COH+CH3Br【解析】：此题考察醚碳氧键的断裂反响。3C N H【解析】：此题考察的是羰基与苯胺的加成反响。（4）Br【解析】：此题考察的是共轭烯烃的 1,4-加成反响。（5）H3CBr【解析】：此题考察的是烯烃的自由基加成反响，反马氏规章。（6）OCH2CH2CH3【解析】：此题考察酚的成醚反响。（7）CNCO2Et【解析】：此题考察亲核取代反响，OTs 是一个很好的离去基团。（8）OHCH2CH2CN【解析】：此题考察羰基的催化氢化复原反响（9）O【解析】：此题考察不饱和酮的 1,4-共轭加成反响。（10）OHN NH3C【解析】：此题考察酚与重氮盐的偶联反响。N（11）CH3【解析】：此题考察内酰胺的复原反响。（12）COCH3CH3【解析】：此题考察的是酯缩合反响。三、写出以下反响的机理。OO+OO1OOBF3OHOHOH+OOHOOOHBF3OH【解析】：此题考察路易斯酸催化的缩环反响机理。2CH3NH2ClClCH3ClCH3CH3CH3苯炔中间体NH2CH3CH3+NH2NH2 +NH2NH3+CH3NH2NH2+CH3CH3NH2【解析】：此题考察芳香亲核取代反响，苯炔中间体机理。四、综合题。1.（1） E-2-丁烯二酸； E-2-butendioic acid2A SOCl 2B ROHC D (1)LiAlH 4HOOH(2)H 2OH2SO4E(1)RCO 3HF(2)H +,H OG2CH CO HCHH333CO2EtI (1)NaBH4(2)H+,H2OJ HBrK (1)HCHO (2)EtONa,EtOHL RCO3H Na CO23H+,H ON H2/PtM23OOOH+OOHOHH OO HOO+OHOOOH H+O COOHOHOHOHHH H2CH O+OH +O CHOOH+O CO2OOOHOH+HOO+OHOOHOOHOOOOOHOHOHOHOHH O+HHH2O H 转移OOO+OOOO HHHHHOOOO+【解析】：此题属于综合题，以后这种题可能会越来越多，能够很好的考察考生的综合解题力量，特别是举一反三力量，由于这类题在课本上往往很少有类似的，需要依据题意发挥，反响机理只要能合理解释产物就可，没有具体的规定。（2）NO2N H【解析】：此题主要考察的是核磁共振氢谱学问，依据各种氢的峰数及化学位移，可以确定化合物 21 的硝化取代位置在位，结合取代基对芳环上氢的化学位移的影响，可以得到化合物 22 的构造式。五、以乙烯、丙烯、苯、甲苯和必要的无机试剂为原料合成以下化合物。1逆合成分析如下：CO2HH3CCH2CH2CHCH3H CCN CH2CH2CHCH33BrH3CCH2CH2CHCH3 HOHCCH CH CHCH332 2OH CCH CH MgBrH CMgBr+32 23+H3CCHOH C3合成过程：ORCO H3AlCl3,CuClH C+ CO + HClH CCHO33H CBr2H CBrMgOH CMgBr3H2OH CFeBr33干醚CH CH OHHBrMg3H CCH CH MgBr32 2干醚32 2H3CCHOH2OBrOHH3CCH2CH2CHCH3CNHBrH3CCH2CH2CHCH3NaCN HCCH CH CHCH3H+,H2OCO2HH3CCH2CH2CH32 2CH3(2) 逆合成分析如下：OHOH3CH 2CCCCHH3 CH 2CCCH 3CH 3HCCNa+ CH3 CH2Br H3CH2CCCH+HCCNa合成过程：HBrNaNHCH3CH2BrCH CH Br2HCCNa32H CHCCCHH+,HNH (l)3 23OOOHHCCNa2H CHCCCH H2O HCH CCCCHHg2+3 233 2CH3(3) 逆合成分析如下：N(CH2CH3)2N(CH2CH3)2 NH2 + CH3CH2OHNH2 NO2 CH CH Br32合成过程：HBrCH3CH2BrNaOH,H O2CH3CH2OHHNO3H2SO4N(CH2CH3)2NO2H2PtFe + HClCH32NH2N(CH2CH3)2CH OH六、试验题： 1、是非题：1× 一般温度每上升 1 度，液体化合物的折光率降低 4×10-4。23× 产物在下层，由于溴丁烷的密度比水大。452、选择题：1 C 2 A 3 D 4 D 5 A3、简答题：1应领先移去热源，待加热液体冷至沸点以下前方可参加沸石。（2） 重结晶一般步骤为：选择适宜的溶剂；将粗产品用所选溶剂加热溶解制成饱和溶液；加活性炭脱色；趁热过滤除去不溶性杂质及活性炭；冷却，结晶；抽滤，洗涤晶体；枯燥结晶。3（A） 制备2-甲基-2-己醇使用的格氏试剂会与水发生反响，导致副产物生成，并且会使2-甲基-2-己醇的产率降低。因此，必需确保反响体系充分枯燥。（B） 可以用温水浴加热，或在加热前参加一小粒碘，或参加几滴格氏试剂来引发反响。（C） 参加硫酸溶液的目的是使丙酮与格氏试剂的加成产物水解得到醇。