第十章第三节卤素.ppt

第三节第三节卤素卤素0AAAAA He 氦氦2 B 硼硼 C 碳碳 N 氮氮 O 氧氧 F 氟氟 Ne 氖氖3 Al 铝铝 Si 硅硅 P 磷磷 S 硫硫 Cl 氯氯 Ar 氩氩4 Ga 镓镓 Ge 锗锗 As 砷砷 Se 硒硒 Br 溴溴 Kr 氪氪5 In 铟铟 Sn 锡锡 Sb 锑锑 Te 碲碲 I 碘碘 Xe 氙氙6 Tl 铊铊 Pb 铅铅 Bi 铋铋 Po At 砹砹Rn 氡氡卤素卤素，希腊文原意为，希腊文原意为成盐元素成盐元素 卤族元素通性卤族元素通性氟氟(F)(F)氯氯(ClCl)溴溴(BrBr)碘碘(I I)原子序数原子序数9173553价层电子构型价层电子构型 2s22p53s23p54s24p55s25p5原子半径原子半径/pm6499114133电负性电负性(p)(p)4.03.02.82.5I1/(kJ mol-1)1681125111401008主要氧化数主要氧化数-1-1、0 0 -1、0+1、+3+5、+7 -1、0+1、+3+5、+7 -1、0+1、+3+5、+7非金属性减弱非金属性减弱 I1大大,X-e-X+困难困难只有碘才有这种可能只有碘才有这种可能 卤族元素通性卤族元素通性 与稳定的与稳定的8 8电子构型原子相比较仅缺一电子构型原子相比较仅缺一个电子个电子,在同周期元素中核电荷是最多的在同周期元素中核电荷是最多的,原子半径是最小的。原子半径是最小的。易获得电子，是同周期中易获得电子，是同周期中非金属性最强非金属性最强的元素的元素氟氟(F)(F)氯氯(ClCl)溴溴(BrBr)碘碘(I I)原子序数原子序数9173553价层电子构型价层电子构型 2s22p53s23p54s24p55s25p5原子半径原子半径/pm/pm6499114133电负性电负性(p)(p)4.03.02.82.5I I1 1/(kJ molkJ mol-1 1)1681125111401008主要氧化数主要氧化数-1-1、0 0 -1、0+1、+3+5、+7 -1、0+1、+3+5、+7 -1、0+1、+3+5、+7 卤族元素通性卤族元素通性ClCl、BrBr、I I的价电子构型的价电子构型拆开拆开1 1对电子对电子氧化数为氧化数为+1+1ns npndns npnd氧化数为氧化数为+3+3拆开拆开2 2对电子对电子拆开拆开3 3对电子对电子ns npndns npnd氧化数为氧化数为+5+5氧化数为氧化数为+7+7具有多种氧化数具有多种氧化数 并相差并相差2 2氟氟(F)(F)氯氯(ClCl)溴溴(BrBr)碘碘(I I)原子序数原子序数9173553价层电子构型价层电子构型 2s22p53s23p54s24p55s25p5原子半径原子半径/pm6499114133电负性电负性(p)4.03.02.82.5I1/(kJ mol-1)1681125111401008主要氧化数主要氧化数-1-1、0 0 -1、0+1、+3+5、+7 -1、0+1、+3+5、+7 -1、0+1、+3+5、+7 卤族元素通性卤族元素通性 特殊性特殊性1.F 1.F 电负性大，非金属性强电负性大，非金属性强2.2.原子半径小，氧化能力强，与具有多原子半径小，氧化能力强，与具有多种氧化数的元素化合时，该元素往往可种氧化数的元素化合时，该元素往往可呈现最高氧化数呈现最高氧化数如如 AsF5、SF6、IF73.F-F3.F-F键能小，易打开键能小，易打开,化学性质活泼化学性质活泼氟氟(F2)氯氯(Cl2)溴溴(Br2)碘碘(I2)集聚状态集聚状态 气体气体 气体气体 液体液体 固体固体熔、沸点升高熔、沸点升高熔点熔点/-220 -101 7.3 113沸点沸点/-188 -34.5 59 1831.1.物理性质物理性质3-1 3-1 卤族单质卤族单质均为双分子均为双分子(具有稳定的具有稳定的8 8电子构型及较高的键能电子构型及较高的键能)在周期表中在周期表中，整族是双原子分子的只有卤素整族是双原子分子的只有卤素 固态为分子晶体固态为分子晶体 熔、沸点较低熔、沸点较低氟氟(F2)氯氯(Cl2)溴溴(Br2)碘碘(I2)集聚状态集聚状态 气体气体 气体气体 液体液体 固体固体颜色颜色*浅黄浅黄 黄绿黄绿 红棕红棕 紫黑紫黑颜色加深颜色加深熔点熔点/-220 -101 7.3 113沸点沸点/-188 -34.5 59 1831.1.物理性质物理性质3-1鹵素单质鹵素单质溶解度溶解度 分解水分解水 在水中溶在水中溶 易溶于易溶于 解度不大解度不大 有机溶剂有机溶剂毒性毒性 具有刺激性气味，并有毒具有刺激性气味，并有毒氟氟(F2)氯氯(Cl2)溴溴(Br2)碘碘(I2)集聚状态集聚状态 气体气体 气体气体 液体液体 固体固体颜色颜色*浅黄浅黄 黄绿黄绿 红棕红棕 紫黑紫黑溶解度溶解度 分解水分解水 在水中溶在水中溶 易溶于易溶于 解度不大解度不大 有机溶剂有机溶剂毒性毒性 具有刺激性气味，并有毒具有刺激性气味，并有毒毒性减小毒性减小熔点熔点/-219.6 -101 7.2 113.5沸点沸点/-188 -34.6 58.76 184.31.1.物理性质物理性质3-1鹵素单质鹵素单质X2+e-X-氧化性氧化性2.2.化学性质化学性质 F2 Cl2 Br2 I2电极电势电极电势:F2/F-Cl2/Cl-Br2/Br-I2/I-E(X2/X-)2.87 1.36 1.07 0.535减减小小卤素卤素反应条件反应条件反应速率与程度反应速率与程度F2阴冷阴冷爆炸、放出大量热爆炸、放出大量热Cl2常温常温强光照射强光照射缓慢缓慢爆炸爆炸Br2常温常温600 C不如氯不如氯 明显明显I2高温高温缓慢缓慢X2+e-X-氧化性氧化性2.2.化学性质化学性质 F2 Cl2 Br2 I2 与与H2反应反应 X2+H2 2HX卤素卤素反应物质反应物质 反应程度反应程度F2所有金属所有金属除氮除氮、氧外的非金属氧外的非金属 反应激烈反应激烈常伴有燃烧和爆炸常伴有燃烧和爆炸 Cl2与上与上类似类似平稳平稳Br2 I2活泼金属活泼金属其他金属其他金属加热加热加热加热减减小小X2+e-X-氧化性氧化性 F2 Cl2 Br2 I2化学性质化学性质2.2.化学性质化学性质 与金属、非金属反应与金属、非金属反应卤素卤素反应物质反应物质 反应程度反应程度F2所有金属所有金属除氮除氮、氧外的非金属氧外的非金属 反应激烈反应激烈常伴有燃烧和爆炸常伴有燃烧和爆炸 Cl2与上与上类似类似平稳平稳Br2 I2活泼金属活泼金属其他金属其他金属加热加热 加热加热干燥的氯不干燥的氯不与与Fe反应反应可将氯储存可将氯储存在铁罐中在铁罐中减减小小X2+e-X-氧化性氧化性 F2 Cl2 Br2 I2化学性质化学性质2.2.化学性质化学性质 与金属、非金属反应与金属、非金属反应Cl2、Br2、I2主要发生主要发生(2)(2)类反应类反应反应程度越来越小反应程度越来越小F2 只能发生只能发生(1)(1)类反应，并反应激烈类反应，并反应激烈2F2+2H2O 4HF+O2X2+e-X-氧化性氧化性 F2 Cl2 Br2 I22.2.化学性质化学性质(1)氧化作用氧化作用 2X2+2H2O 4HX+O2(2)歧化水解歧化水解 X2+H2O H+X-+HXO加碱使平衡右移加碱使平衡右移 与水反应：分两类与水反应：分两类3.3.制备制备2X-2e-X2卤素阴离子的氧化卤素阴离子的氧化：电解法：电解电解法：电解KHF2和和 无水无水HF的熔融混合物的熔融混合物 2KHF2 2KF+H2 +F2电解电解F2 由由K.Christe设计的方法设计的方法K2MnF6+2SbF5 2KSbF6+MnF3+F21501501 12 23.3.制备制备2X-2e-X2卤素阴离子的氧化卤素阴离子的氧化：工业上：工业上：电解饱和食盐水溶液制烧碱的副产品电解饱和食盐水溶液制烧碱的副产品 Cl22NaCl+2H2O 2NaOH+Cl2 +H2电解电解 电解电解MgCl2熔盐制熔盐制Mg的副产品的副产品 MgCl2(熔融）熔融）Mg+Cl2电解电解电解电解 电解电解NaClNaCl熔盐制熔盐制NaNa的副产品的副产品 2NaCl(熔融熔融）2Na+Cl23.3.制备制备2X-2e-X2卤素阴离子的氧化卤素阴离子的氧化：实验室：用实验室：用MnOMnO2 2、KMnOKMnO4 4、K K2 2CrCr2 2O O7 7、KClOKClO4 4 等氧化剂与浓盐酸反应等氧化剂与浓盐酸反应Cl2MnO2+4HCl(浓浓)MnCl2+Cl2 +2H2O2KMnO4+16HCl(浓浓)2MnCl2+2KCl+5Cl2 +8H2OBr2用用氯气氧化溴化钠中的溴离子氯气氧化溴化钠中的溴离子Cl2+2Br-2Cl-+Br2工业上从海水中提取工业上从海水中提取*1.1.在晒盐后留下的苦卤在晒盐后留下的苦卤(pH=3.5左右左右)中通入氯气中通入氯气Cl2+2Br-2Cl-+Br23.3.制备制备2X-2e-X2卤素阴离子的氧化卤素阴离子的氧化：3.3.用硫酸酸化用硫酸酸化5Br-+BrO3 +6H+3Br2+3H2O-2.2.用空气把用空气把Br2吹出，再用吹出，再用Na2CO3溶液吸收溶液吸收*3CO3 +3Br2 5Br-+BrO3 +3CO22-3.3.制备制备2X-2e-X2卤素阴离子的氧化卤素阴离子的氧化：应避免通入过量的氯气应避免通入过量的氯气I2+5Cl2+6H2O 2IO3 +10Cl-+12H+注意注意-通氯气于天然卤水中通氯气于天然卤水中I2Cl2+2I-2Cl-+I2 通氯气于天然卤水中通氯气于天然卤水中I2Cl2+2I-2Cl-+I23.3.制备制备2X-2e-X2卤素阴离子的氧化卤素阴离子的氧化：用用NaHSO3作还原剂使作还原剂使IOIO3 3-还原成还原成I22IO3 +5HSO3 I2+3HSO4 +2SO4 +H2O-2-3-2 3-2 卤化氢和氢卤酸卤化氢和氢卤酸1.1.物理性质物理性质HF HCl HBr HI具有强烈刺激性气味的无色气体具有强烈刺激性气味的无色气体在在空气中易与水蒸气结合形成白色酸雾空气中易与水蒸气结合形成白色酸雾熔点熔点/-83.1 -114.8 -88.5 -50.8沸点沸点/19.54 -84.9 -67 -35.38熔、沸点升高熔、沸点升高相对分子质量相对分子质量相对分子质量相对分子质量以色散力为主，分子间力以色散力为主，分子间力以色散力为主，分子间力以色散力为主，分子间力 ,熔、沸点熔、沸点熔、沸点熔、沸点 分子极性分子极性分子极性分子极性 ,取向力取向力取向力取向力变形性变形性变形性变形性 ，色散力，色散力，色散力，色散力3-2 3-2 卤化氢和氢卤酸卤化氢和氢卤酸1.1.物理性质物理性质HF HCl HBr HI具有强烈刺激性气味的无色气体具有强烈刺激性气味的无色气体在在空气易与水蒸气结合形成白色酸雾空气易与水蒸气结合形成白色酸雾熔点熔点/-83.1 -114.8 -88.5 -50.8沸点沸点/19.54 -84.9 -67 -35.38HF特殊特殊F原子小原子小,电负性大电负性大,则则HF极性强极性强,分子间存在氢键分子间存在氢键,形成缔合分子形成缔合分子(HF)n F F FF F F H H H H H H H H H H F F F F F F3-2 3-2 卤化氢和氢卤酸卤化氢和氢卤酸1.1.物理性质物理性质HF HCl HBr HI具有强烈刺激性气味的无色气体具有强烈刺激性气味的无色气体在在空气易与水蒸气结合形成白色酸雾空气易与水蒸气结合形成白色酸雾熔点熔点/-83.1 -114.8 -88.5 -50.8沸点沸点/19.54 -84.9 -67 -35.38极性共价型分子，液态不导电极性共价型分子，液态不导电易溶于水易溶于水,其水溶液称为氢卤酸其水溶液称为氢卤酸氢氟酸氢氟酸 氢氯酸氢氯酸 氢溴酸氢溴酸 氢碘酸氢碘酸 (盐酸盐酸)3-2 3-2 卤化氢和氢卤酸卤化氢和氢卤酸2.2.化学性质化学性质HF HCl HBr HI水溶液水溶液 氢氟酸氢氟酸 氢氯酸氢氯酸 氢溴酸氢溴酸 氢碘酸氢碘酸 (盐酸盐酸)酸性酸性*弱酸弱酸 强酸强酸 强酸强酸 强酸强酸酸性增强酸性增强 HF与与SiO2反应反应，生成气态，生成气态SiF4 SiO2+4HF SiF4+2H2O 用于用于SiO2含量的测定含量的测定,刻蚀玻璃刻蚀玻璃 氢氟酸是一元酸，但有酸式盐，如：氢氟酸是一元酸，但有酸式盐，如：NaHF2、KHF2等，因为有等，因为有HF2-F-+HF HFHF2 2-3-2 3-2 卤化氢和氢卤酸卤化氢和氢卤酸2.2.化学性质化学性质HF HCl HBr HI水溶液水溶液 氢氟酸氢氟酸 氢氯酸氢氯酸 氢溴酸氢溴酸 氢碘酸氢碘酸 (盐酸盐酸)还原性还原性还原性增强还原性增强4I-+4H+O2 2I2+2H2O酸性酸性*弱酸弱酸 强酸强酸 强酸强酸 强酸强酸酸性增强酸性增强 HF HCl HBr HI与空气中氧反应与空气中氧反应 不能不能 不能不能 缓慢缓慢 能能 3-23-2卤化氢和氢卤酸卤化氢和氢卤酸2.2.化学性质化学性质HF HCl HBr HI水溶液水溶液 氢氟酸氢氟酸 氢氯酸氢氯酸 氢溴酸氢溴酸 氢碘酸氢碘酸 (盐酸盐酸)还原性还原性增强增强酸性酸性 弱酸弱酸 强酸强酸 强酸强酸 强酸强酸增强增强热稳定性热稳定性减弱减弱2HX H2+X2 HF HCl HBr HI1000分解率分解率 -1.410-2 0.5 333-23-2卤化氢和氢卤酸卤化氢和氢卤酸2.2.化学性质化学性质HF HCl HBr HI水溶液水溶液 氢氟酸氢氟酸 氢氯酸氢氯酸 氢溴酸氢溴酸 氢碘酸氢碘酸 (盐酸盐酸)还原性还原性还原性增强还原性增强酸性酸性*弱酸弱酸 强酸强酸 强酸强酸 强酸强酸酸性增强酸性增强 HF HCl HBr HI与空气中氧反应与空气中氧反应 不能不能 不能不能 缓慢缓慢 能能 与浓与浓H2SO4反应反应 不能不能 不能不能 能能 能能2HBr+H2SO4(浓浓)SO2 +Br2+2H2O8HI+H2SO4(浓浓)H2S +4I2+4H2O3.3.制备制备采用单质合成采用单质合成、复分解复分解、卤化物水解等方法卤化物水解等方法单质合成单质合成:工业上合成盐酸工业上合成盐酸氢气流在氯气中燃烧氢气流在氯气中燃烧,生成的氯化氢用水吸收生成的氯化氢用水吸收H2+Cl2 2HCl3-2 3-2 卤化氢和氢卤酸卤化氢和氢卤酸3-2 3-2 卤化氢和氢卤酸卤化氢和氢卤酸3.3.制备制备采用单质合成采用单质合成、复分解复分解、卤化物水解等方法卤化物水解等方法复分解复分解:氟化氢和少量氯化氢氟化氢和少量氯化氢浓浓酸与相应的卤化物作用酸与相应的卤化物作用CaF2+H2SO4(浓浓)CaSO4+2HFNaCl+H2SO4(浓浓)NaHSO4+HCl制取溴化氢制取溴化氢、碘化氢不能用碘化氢不能用浓硫酸浓硫酸,需用需用磷酸磷酸3NaBr+H3PO4(浓浓)Na3PO4+3HBr 3NaI+H3PO4(浓浓)Na3PO4+3HI3-2 3-2 卤化氢和氢卤酸卤化氢和氢卤酸3.3.制备制备采用单质合成采用单质合成、复分解复分解、卤化物水解等方法卤化物水解等方法制取溴化氢制取溴化氢、碘化氢不能用碘化氢不能用浓硫酸浓硫酸,需用需用磷酸磷酸因为浓硫酸可氧化部分溴化氢因为浓硫酸可氧化部分溴化氢、碘化氢碘化氢H2SO4(浓浓)+2HBr Br2+SO2 +2H2OH2SO4(浓浓)+8HI 4I2+H2S +4H2O3-23-2卤化氢和氢卤酸卤化氢和氢卤酸3.3.制备制备采用单质合成采用单质合成、复分解复分解、卤化物水解等方法卤化物水解等方法非金属卤化物水解非金属卤化物水解:制备溴化氢和碘化氢制备溴化氢和碘化氢将水滴入三溴化磷或三碘化磷将水滴入三溴化磷或三碘化磷PBr3+3H2O H3PO3+3HBrPI3+3H2O H3PO3+3HI3Br2+2P+6H2O 2H3PO3+6HBr将溴滴入磷与少量水的混合物中将溴滴入磷与少量水的混合物中将水滴入碘与磷的混合物中将水滴入碘与磷的混合物中3I2+2P+6H2O 2H3PO3+6HI卤素与卤素与AA、AA和和B B的绝大多的绝大多 数金属元素数金属元素形形成成卤素与非金属卤素与非金属及能呈现较高及能呈现较高氧化数的金属氧化数的金属元素元素具有高熔、沸具有高熔、沸点，低挥发性，点，低挥发性，熔融时能导电熔融时能导电性性质质一般熔、沸点低，一般熔、沸点低，具有挥发性，熔具有挥发性，熔融时不融时不导电导电卤化物卤化物离子型卤化物离子型卤化物 共价型卤化物共价型卤化物3-33-3卤化物卤化物过渡型卤化物过渡型卤化物 同一金属的不同卤化物同一金属的不同卤化物,从氟化物到从氟化物到 碘化物，由离子型过渡到共价型碘化物，由离子型过渡到共价型1.1.性质和键型性质和键型卤化物卤化物AlF3AlCl3AlBr3AlI3熔点熔点/1040190(加压加压)97.5191沸点沸点/1260178(升华升华)263.3360熔融态导电性熔融态导电性易易难难难难难难键型键型离子型离子型 共价型共价型 共价型共价型共价型共价型AlX3的性质和键型的性质和键型3-3 3-3 卤化物卤化物1.1.性质和键型性质和键型氯化物氯化物SnCl2SnCl4PbCl2PbCl4熔点熔点/246-33501-15沸点沸点/652114950105键型键型离子型离子型 共价型共价型 离子型离子型 共价型共价型不同氧化数氯化物不同氧化数氯化物的性质和键型的性质和键型3-3 3-3 卤化物卤化物 同一金属组成不同氧化数的卤化物同一金属组成不同氧化数的卤化物,高氧化数卤化物具有更多的共价性高氧化数卤化物具有更多的共价性2.2.溶解性溶解性3-33-3卤化物卤化物 除银盐除银盐(AgFAgF例外例外)、铅盐铅盐、亚汞盐亚汞盐、亚亚 铜盐难溶外铜盐难溶外,其它卤化物易溶于水其它卤化物易溶于水 氟化物的溶解度有点反常氟化物的溶解度有点反常AgF AgCl AgBr AgI 易溶易溶 难溶难溶 难溶难溶 难溶难溶变形性变形性 ,相互极化相互极化 ,键的共价性键的共价性 ，溶解度，溶解度3-33-3卤化物卤化物 除碱金属氯化物外，大多数金属卤化物都可水解。非金属卤化物除难溶于水外，大多遇水强烈水解，生成含氧酸和氢卤酸。如：PCl3+3H2O H3PO3+3HClSiCl4+3H2O H2SiO3+4HCl(CCl4和SF6除外）3.3.水解性水解性卤素离子能与多数金属离子形成配合物，如：AlF63-、FeF63-、HgI42-等4.4.配位性配位性3-33-3卤化物卤化物2.卤化物的制备（1）金属与卤素直接化合 2Al(s)+3Cl2(g)2AlCl3(s)（2）金属与氢卤酸反应Cd+2HCl+H2O2 CdCl2+2H2O（3）氧化物、氢氧化物或无机盐与氢卤 酸反应 卤素可形成正氧化数的含卤素可形成正氧化数的含氧酸及其盐氧酸及其盐(氟除外）氟除外）1.1.概述概述氧化数氧化数氯氯溴溴碘碘名称名称+1+1HClOHClOHBrOHBrOHIOHIO次次卤酸卤酸+3+3HClOHClO2 2HBrOHBrO2 2-亚卤酸亚卤酸+5+5HClOHClO3 3HBrOHBrO3 3HIOHIO3 3卤卤 酸酸+7+7HClOHClO4 4HBrOHBrO4 4HIOHIO4 4、H H5 5IOIO6 6高卤酸高卤酸3-4 3-4 氯的含氧酸及其盐氯的含氧酸及其盐 卤素可形成正氧化数的含卤素可形成正氧化数的含氧酸及其盐氧酸及其盐(氟除外氟除外)1.1.概述概述氧化数氧化数氯氯溴溴碘碘名称名称+1HClO HBrOHIO次次卤酸卤酸+3HClO2HBrO2-亚卤酸亚卤酸+5HClO3HBrO3HIO3卤卤 酸酸+7HClO4HBrO4HIO4、H5IO6高卤酸高卤酸11-2-5 11-2-5 氯的含氧酸及其盐氯的含氧酸及其盐卤素含氧酸不稳定，大多只能存在于水卤素含氧酸不稳定，大多只能存在于水溶液中，至今尚未得到游离的纯酸溶液中，至今尚未得到游离的纯酸3-4 3-4 氯的含氧酸及其盐氯的含氧酸及其盐1.1.次氯酸及其盐次氯酸及其盐上述反应所得上述反应所得HClO浓度很低浓度很低次氯酸的次氯酸的形成：氯气和水作用形成：氯气和水作用Cl2+H2O HClO+HCl1.1.次氯酸及其盐次氯酸及其盐次氯酸的性质次氯酸的性质 弱酸弱酸HClO H+ClO-Ka a =2.9510-3 不稳定不稳定：仅存在于稀溶液中：仅存在于稀溶液中3HClO 2HCl+HClO3 (歧化歧化)2HClO Cl2O+H2O (脱水脱水)脱水剂脱水剂2HClO 2HCl+O2 (分解分解)光光 氧化性氧化性(消毒消毒,漂白等漂白等)1.1.次氯酸及其盐次氯酸及其盐次氯酸盐次氯酸盐漂白粉有效成分为漂白粉有效成分为次氯酸钙次氯酸钙,使用时使用时加酸加酸，生成生成HClOHClO,有有强氧化性强氧化性,具有漂白具有漂白、消毒作用消毒作用 形成形成:氯气通入冷碱溶液中氯气通入冷碱溶液中Cl2+2NaOH NaClO+NaCl+H2O 漂白粉漂白粉：次氯酸钙和碱式氯化钙的混合物次氯酸钙和碱式氯化钙的混合物 2Cl2+3Ca(OH)2 Ca(ClO)2+CaCl2Ca(OH)2H2O+H2O 4040以下以下6NaOH+Cl6NaOH+Cl2 2 NaClONaClO3 3+5NaCl+3H+5NaCl+3H2 2O O1.1.次氯酸及其盐次氯酸及其盐次氯酸盐次氯酸盐漂白粉有效成分为漂白粉有效成分为次氯酸钙次氯酸钙,使用时使用时加酸加酸，生成生成HClOHClO,有有强氧化性强氧化性,具有漂白具有漂白、消毒作用消毒作用 形成形成:氯气通入冷碱溶液中氯气通入冷碱溶液中Cl2+2NaOH NaClO+NaCl+H2O 漂白粉漂白粉：次氯酸钙和碱式氯化钙的混合物次氯酸钙和碱式氯化钙的混合物 2Cl2+3Ca(OH)2 Ca(ClO)2+CaCl2Ca(OH)2H2O+H2O 4040以下以下3.3.氯酸及其盐氯酸及其盐氯酸的性质氯酸的性质 强酸：强度接近盐酸强酸：强度接近盐酸 稳定性：仅存在于溶液中稳定性：仅存在于溶液中 含量含量40%40%即分解、爆炸即分解、爆炸 3HClO3 2O2 +Cl2 +HClO4+H2O 强氧化剂（但氧化能力较强氧化剂（但氧化能力较HClOHClO差）差）2HClO3+I2 2HIO3+Cl23.3.氯酸及其盐氯酸及其盐氯酸钾的制取氯酸钾的制取工业上工业上：无隔膜糟电解饱和食盐水溶液无隔膜糟电解饱和食盐水溶液2NaCl+2H2O Cl2 +H2 +2NaOH(阳极阳极)()(阴极阴极)电解电解3Cl2+6NaOH NaClO3+5NaCl+3H2ONaClO3+KCl KClO3+NaCl冷却冷却3.3.氯酸及其盐氯酸及其盐氯酸钾的性质氯酸钾的性质 无色透明晶体无色透明晶体 稳定性稳定性2KClO3 2KCl +3O2MnOMnO2 2、30060%与易燃物质相遇，发生爆炸与易燃物质相遇，发生爆炸 是最强的无机酸是最强的无机酸高氯酸盐的性质高氯酸盐的性质4.4.高氯酸及其盐高氯酸及其盐 较稳定较稳定 Mg(ClO4)2可作可作干燥剂干燥剂 除除K+、Rb+、Cs+、的的 高氯酸盐溶解度较小外，高氯酸盐溶解度较小外，其它一般可溶其它一般可溶热热稳定性增大稳定性增大，氧化性减弱，氧化性减弱HClO HClO2 HClO3 HClO4(弱酸弱酸)()(中强酸中强酸)()(强酸强酸)()(最强酸最强酸)酸性增强酸性增强MClO MClO2 MClO3 MClO4氧氧化化性性减减弱弱热热稳稳定定性性增增大大氯的含氧酸及其盐氯的含氧酸及其盐某些性质变化的一般规律某些性质变化的一般规律第四节 拟卤素 某些负一价的阴离子在形成化合物和共价化合物时，表现出与卤素离子相似的性质。在自由态时，其性质与卤素很相似，所以我们称之为拟卤素。拟卤素主要包括：拟卤素主要包括：氰氰(CN)2 硫氰硫氰 (SCN)2 氧氰氧氰(OCN)2 与卤素的相似性拟卤素与卤素的相似性主要表现在以下几个方面：拟卤素与卤素的相似性主要表现在以下几个方面：（1）(CN)2是一种剧毒气体，与是一种剧毒气体，与Cl2、F2相似相似（2）与氢形成酸，除氢氰酸外大多酸性较强。）与氢形成酸，除氢氰酸外大多酸性较强。（3）与金属化合成盐。与卤素相似，它们的银、汞（）与金属化合成盐。与卤素相似，它们的银、汞（I）、）、铅（铅（II）盐均难溶于水。盐均难溶于水。（4）与碱、水作用也和卤素相似，如：）与碱、水作用也和卤素相似，如：Cl2+2OH =Cl+ClO+H2O(CN)2+2OH =CN+OCN+H2O:N C C N :（5）形成与卤素类似的配合物，例如K2HgI4和K2Hg(SCN)4，HAuCl4和HAu(CN)4。4-1 氰的几种重要化合物1.氢氰酸 HCN和氰化物 氢化氰是无色气体，可以和水以任何比例混合，其水氢化氰是无色气体，可以和水以任何比例混合，其水溶液为溶液为氢氰酸氢氰酸，氢氰酸是弱酸，氢氰酸是弱酸，Ka=6.2 1010。重金属氰化物不溶于水，而碱金属氰化物溶解度很大，在水溶液中强烈水解而显碱性。最重要的化学性质是它极易与过渡金属及Zn、Hg、Ag、Cd形成稳定的配离子，例如：Ag(CN)2、Hg(CN)42、Fe(CN)64 等。NaCN+HCl NaCl+HCN 2 硫氰和硫氰化物 常见的硫氰化物有硫氰酸铵NH4SCN硫氰酸钾KSCN硫氰酸钠NaSCN硫氰根离子也是良好的配位体，与铁()离子可生成深红的硫氰酸根络离子:Fe3+nSCN Fe(SCN)n3n(n=1,2,6)硫氰酸盐用来检验铁硫氰酸盐用来检验铁()4-2含氰废水的处理 （1）化学氧化法（2）配位法 （3）活性炭法 （4）生物化学发v(1)化学氧化法 常用的氧化剂有漂白粉，氯气，双氧水，臭氧等。CN-+2OH-+Cl2 CNO-+2Cl-+H2O2CNO-+4OH-+3Cl2 2CO2+N2+6Cl-+2H2O（2）配位法 在废水中加入FeSO4和消石灰，在PH值为7.510.5的范围内，将氰化物转化为无毒的鉄氰配合物Fe2+6CN-Fe(CN)64-2Ca2+Fe(CN)64-Ca2Fe(CN)62Fe2+Fe(CN)64-Fe2Fe(CN)6